Über Aromatenkomplexe von Metallen, LXXXV: Cyclopentadienyl‐molybdän‐benzol und Cyclopentadienyl‐wolfram‐cyclohexadien‐(1.3)‐monocarbonyl‐hydrid

Abstract

Durch Umsetzung von [C&MOC6H6(CO)]PF6 mit LiAlH4 in Tetrahydrofuran wurde rotes paramagnetisches C5HsMoC6H6erhalten. A U S [ C~H~W C~H~( C O ) ] P F~ entstand mit NaBH4 in Methanol/Wasser gelbes diamagnetisches C~H S W C~H~-( I .3)(CO)H *I. IRund PMR-Daten beider Verbindungen werden angegeben. Reaktionen kationischer ,,Sandwich"-Verbindungen verschiedenen Typs mit NaBH4 bzw. LiAIH4 sind hauptslchlich von G. WILKINSON und Mitarbb. 2-5) untersucht worden. Wichtige Beispiele fur nucleophile Additionen anionischen Wasserstoffs an komplexe Kationen sind die Umsetzungen von [Co(CsH5)2]@, [Re(CjH,.j)d@, [csH~FeC6&]@, [C&Mn(C0)3]@ und [Ru(CjH6)#@ mit NaBH4 bzw. LiAlH4 zu Mangans wurde in geringer Menge auch ein Produkt isoliert, fur das die Struktur C6Hs-( 1.3)Mn(CO),H6) angenommen wird. Mit dem doppelt positiv geladenen Dibenzol-ruthenium-Komplex erhalt man zwei Isomere, Ru(CgH7)z und CaHsRuCsHe-(1.3)'). Im Zusammenhang mit eigenen Arbeiten uber unterschiedliche Reaktionsweisen von Molybdan-und Wolfram-Komplexen untersuchten wir das Verhalten der von uns synthetisierten Komplexsalze [CsH5MeC&j(CO)]PF68) (Me = Mo, W) gegenuber Hydrid-lonen als nucleophilen Agentien. Diese komplexen Kationen besitzen neben dem Cyclopentadienylring und dem Benzolliganden noch das Zentralmetall und die CO-Gruppe als mogliche elektrophile Zentren. C#5COC&2), CrjHrjkC6H73', C~H S F~C~H~~) , C&Mn(C0)35). Im Falle des *) CbHs-( I .3) = Cyclohexadien-(1.3).