Über Aromatenkomplexe von Metallen, XLII: Bildungswärmen von Di‐mesitylen‐chrom(0) und Di‐pseudocumol‐chrom(0)

Abstract

Die Verbrennungswarmen von Di-mesitylen-chrom(0) und Di-pseudocumolchrom(0) wurden gemessen und daraus fur den Gaszustand die Bildungswarmcn der Aromaten-Metall-Komplexe aus Aromat und Metall berechnet. Der Vergleich der Bildungswarmen von Di-mesitylen-chrom (0) und Di-benzol-chrom(O)z) beweist dabei mit Werten von AH = -73.9 bzw. -56.6 kcal/Mol, daO Mesitylen fester am Chrom gebunden ist als Benzol. Die Bildungswarmen von Di-mesitylen-chrom(0) und Di-pseudocumoLchrom(0) liegen mit AH = -73.9 und -75.8 kcal/Mol innerhalb der Fehlergrenzen der Messung identisch. Ein Symmetrieeffekt im Sinne einer festeren Bindung des Mesitylens (1.3.5-Trimethylbenzol) gegentiber dem Pseudocumol (1.2.4-Trimethyl-benzol) kann demnach durch kalorimetrische Messungen nicht festgestellt werden.Im Rahmen der durch die rasch anwachsende Zahl von Aromaten-Metall-Komplexen bedingten Fragestellungen durfen die Bindungsverhaltnisse zwischen Ringen und Metall besonderes Interesse beanspruchen. Die vorliegenden Untersuchungen sollten zu zwei speziellen derartigen Problemen im Gebiet der Sechsring-Komplexe Aussagen ermoglichen.Es war dies einmal die hexprufung, ob Methylgruppen als Substituenten 1. Ordnung am Benzolkern infolge ihrer Donorwirkung auch die Festigkeit der Bindung Ring-Metal1 erhohen, wie dies nach den Erfahrungen der organischen Chemie sowie nach Dipolmessungen3.4) und IR-Untersuchungens.6) an Benzol-chrom-tricarbonyl und dessen am Ring methylsubstituierten Derivaten zu erwarten war. Ein Vergleich der Bildungswarmen von Di-benzol-chrom(O), Cr(CsH6)2, und Di-mesitylen-chrom(O), Cr(l.3.5-&H3(CH3)3)2, aus Metall und Aromat im Gaszustand versprach dam eine eindeutige quantitative Aussage.

Transition metal complexes of cyclic π-ligands. IV. The crystal and molecular structure of bis(hexamethylbenzene)ruthenium(0), a complex containing a bent tetrahapto benzene nucleus

“…The determined activation energy, however, is well within the range of lattice energies observed for comparable complex molecules, e.g. 13.4 kcal.mole -1 for bis(hexamethylbenzene)chromium(0) (R6hrscheid, 1964) and 15.4 kcal.mole -~ for bis-(mesitylene)chromium(0) (Fischer, Schreiner & Reckziegel, 1961). Thus it cannot be excluded that the geometry found for bis(hexamethylbenzcne)rutheniuna-(0) in the solid state does not exactly correspond to the equilibrium configuration of the free molecule.…”

Dissociation Kinetics of Energy-Selected (C6H6)2Cr+Ions: Benzene−Chromium Neutral and Ionic Bond Energies

“…The solid-state heat of formation of (C 6 H 6 ) 2 Cr(s) has been obtained by several bomb calorimetric measurements. Among these values are 213 ± 8, 220 ± 8, 88 ± 33, 146 ± 8, and 142 ± 8 kJ/mol . The most recent recommended value in a compilation by Rabinovich et al is 144 ± 4 kJ/mol.…”

“…43 The most recent recommended value in a compilation by Rabinovich et al 44 is 144 ( 4 kJ/mol. The enthalpy of sublimation based on two independent measurements of (C 6 H 6 ) 2 Cr at 298 K has been reported as 78 39,40 and 91 kJ/ mol. 45 Using the average of the two results and the above heats of formation of (C 6 H 6 ) 2 Cr(s), the gas-phase ∆ f H o 298 K [(C 6 H 6 ) 2 -Cr(g)] value has a range from 173 to 305 kJ/mol.…”

Bis(benzene)chromium. 2. Its Discovery by E. O. Fischer and W. Hafner and Subsequent Work by the Research Groups of E. O. Fischer, H. H. Zeiss, F. Hein, C. Elschenbroich, and Others

“…The heat of combustion of bis(benzene)chromium has been measured calorimetrically, and the value determined has been used in the calculation of its heat of formation in the gas phase (2C 6 H 6 (g) + Cr(g) = (C 6 H 6 ) 2 Cr(g)) as −56.6 kcal/mol . This value is decidedly smaller than the comparable heat of formation of ferrocene, −147 kcal/mol.…”