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Aus den experimentell ermittelten Verbrennungswlrmen von Mo(C6H& zu &F = -1787.1 i~ 2.2 kcal/Mol und V(C6Hs)z zu A E = -1730.2 f 1.8 kcal/ Mol wurden die BildungswPrmen AHZbs, fUr den gasf6rmigen Zustand zu 2 C6Hrjb) -I-MO(g) + MO(CrjH&(g)-101.9 f 2.2 k=l/Mol 2 C6Ha(,) -I-vb) -+ V(GH&@)---I43.4 f 1.8 kcal/Mol fur die beiden Di-benzol-Metall(0)-x-Komplexe bestimmt.

Die Verbrennungswarmen von Di-mesitylen-chrom(0) und Di-pseudocumolchrom(0) wurden gemessen und daraus fur den Gaszustand die Bildungswarmcn der Aromaten-Metall-Komplexe aus Aromat und Metall berechnet. Der Vergleich der Bildungswarmen von Di-mesitylen-chrom (0) und Di-benzol-chrom(O)z) beweist dabei mit Werten von AH = -73.9 bzw. -56.6 kcal/Mol, daO Mesitylen fester am Chrom gebunden ist als Benzol. Die Bildungswarmen von Di-mesitylen-chrom(0) und Di-pseudocumoLchrom(0) liegen mit AH = -73.9 und -75.8 kcal/Mol innerhalb der Fehlergrenzen der Messung identisch. Ein Symmetrieeffekt im Sinne einer festeren Bindung des Mesitylens (1.3.5-Trimethylbenzol) gegentiber dem Pseudocumol (1.2.4-Trimethyl-benzol) kann demnach durch kalorimetrische Messungen nicht festgestellt werden.Im Rahmen der durch die rasch anwachsende Zahl von Aromaten-Metall-Komplexen bedingten Fragestellungen durfen die Bindungsverhaltnisse zwischen Ringen und Metall besonderes Interesse beanspruchen. Die vorliegenden Untersuchungen sollten zu zwei speziellen derartigen Problemen im Gebiet der Sechsring-Komplexe Aussagen ermoglichen.Es war dies einmal die hexprufung, ob Methylgruppen als Substituenten 1. Ordnung am Benzolkern infolge ihrer Donorwirkung auch die Festigkeit der Bindung Ring-Metal1 erhohen, wie dies nach den Erfahrungen der organischen Chemie sowie nach Dipolmessungen3.4) und IR-Untersuchungens.6) an Benzol-chrom-tricarbonyl und dessen am Ring methylsubstituierten Derivaten zu erwarten war. Ein Vergleich der Bildungswarmen von Di-benzol-chrom(O), Cr(CsH6)2, und Di-mesitylen-chrom(O), Cr(l.3.5-&H3(CH3)3)2, aus Metall und Aromat im Gaszustand versprach dam eine eindeutige quantitative Aussage.

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