Über Aromatenkomplexe von Metallen, XXX. Kondensationsreaktionen mit Acetyl‐cyclopentadienyl‐mangan‐tricarbonyl

Abstract

Acetyl-cyclopentadienyl-mangan-tricarbonyl konnte auf Grund der CH-Acidit l t seiner Acetyl-Gruppe rnit Benzaldehyd im Alkalischen kondensiert werden. Die Verbindung war weiterhin einer BF3-katalysierten Umsetzung rnit Acetanhydrid zuganglich, die zunachst zu dem sehr stabilen Difluorborsiiure-enolester des B-Ketobutyryl-cyclopentadienyl-mangan-tricarbonyls W e . Das aus diesem freigesetzte und isolierte P-Ketobutyryl-cyclopentadienyl-mangantricarbonyl lie0 sich rnit Hydrazin zum Wie wir vor einiger Zeit zeigen konnten 2), IaBt sich das Cyclopentadienyl-mangantricarbonyl, C5HsMn(CO)3, durch eine Friedel-Crafts-Reaktion rnit Acylchloriden bzw. Saureanhydriden und AICI3 als Katalysator am Funfring substituieren, wobei wir in sehr guten Ausbeuten die entsprechenden Ketone erhalten haben. Wie daraus gefolgert wurde, besitzt der iiber alle 6 x-Elektronen an das zentrale Metal1 gebundene Cyclopentadienyl-Ring im CsH5Mn(C0)3 aromatische Reaktionsfahigkeit, die ihn zum Eingehen der typisch aromatischen Friedel-Crafts-Acylierung befahigt. Diese Auffassung wird durch die Bestatigung unserer Befundeu und die Untersuchungen anderer Autoren", die auch die Alkylierung des C5H5Mn(CO)3 rnit Alkylhalogeniden und Olefinen nach Friedel und Crafts erreichen konnten, nachhaltig gestiitzt.In Fortfiihrung dieser Arbeiten befaBten wir uns nun rnit Untersuchungen iiber Reaktionen des Acetyl-cyclopentadienyl-mangan-tricarbonyls, deren Ablauf nicht nur Schliisse auf die Reaktionsfahigkeit der Acetyl-Gruppierung zulieB, sondern auch einige Beitrage zu der Frage lieferte, inwieweit iiberhaupt rein organische Operationen an CsHsMn(C0)3 unter Aufrechterhaltung der komplexen Ring-MetallBindung durchfiihrbar sind. Besonders interessant erschienen uns in diesem Zusammenhang die verschiedenen Kondensationsreaktionen, in denen der CH-Aciditiit der Methylgruppe des (=H3CO --CsH4Mn(CO)3 eine entscheidende Bedeutung im Reaktionsgeschehen zukommt.