Über Benzol‐4‐hydrazo‐ und ‐azo‐pyridin‐Derivate

Abstract

Koenige, Freigang, Lobmayer, Zechann. 321 Stoff aus, der nach dem Umkrystallisieren aus Alkohol ein feines, gelbes Pulver vom Schmp. I75O (korr.) bildete. Die Ausbeute entsprach anniihernd der theoretischen.753 mm). -0.1528 g Sbst.: 0.2388 g BaSO,.C,,H,,N,S,. Das y-pyridyl-dithio-carbazinsaure y-Pyridyl-hydrazin ist leicht loslich in Wasser und Eisessig, schwerer in Alkohol.61. Ernst Koenige, Walter F r e i g a n g , U e r h a r d Lobmager und A l e x a n d e r Zecharn:ther Benzol-4-hydrazo-und -azo-pgridin-Derivste. Die y-Pyridin-azo-Farbstoffe, die. G. Kinne und der eine von uns') mit Hilfe des y-Diazo-pyridins dargestellt hat, gleichen in solchem MaSe den entsprechenden Azobenzol-Abkommlingen, da13 man geneigt ist, dem Pyridin-Stickstoff jede erhebliche Bedeutung fiir die Farbstoffaatur und die Nuance dieser Azokorper abzusprechen. Ob der Pyridinring wirklich fiir den Farbstoff-Charakter solcher und verwandter Verbindungen gleichgultig id, wollten wir untersuchen und zunachst feststellen, ob er etwa als auxochrome Gruppe fungieren konne. Die bisher gewonnenen PyridinFarbstoffe enthalten samtlich noch andere auxochrome Gruppen, so d& sie keinen eindeutigen SchluO auf die auxochromen Bigenschaften des P y r i din-S t ic k s t off s zulassen. Nur Marc k w aldz) hat bereits y-Benzolazo-lutidin und vewchiedene Benzol-azo-chinoline in Handen gehabt, die ja neben der chromophoren Azogruppe nur den Pyridin-oder ChinolinStickstoff enthalten; iiber farbende Eigenschaften dieser Stoffe berichtet M a r c k w ald nichts. Wir haben den einfachsten Vertreter dieser Klasse, die Muttersubstanz der oben erwahnten y-Pyridin-azo-Farbstoffe, das Benzol-4-azo-pyridin (I) dargestellt, in dem wir uns derselben Methode wie Marckwald bedienten. Aus Phenyl-hydrazin und 4-Chlor-pyridin erhiglten wir das Benzol-4-hydrazo-pyridin, das vollkommen den von Marckwald untersuchten Hydrazoverbindungen gleicht, keine Benzidin-Umlagerung gibt und sehr resistent gegen Reduktionsmittel ist. Wir oxydierten es zu dem entsprechenden Azokorper; das Benzol-4-azo-pyridin h e l t im Aussehen dem Azobenzol, doch ist seine Farbe weniger intensiv. In konz. Mineralsauren lost es sich mit lebhafter blauvioletter Farbe, die beim Verdiinnen mit Wasser in ein braunliches Rot iibergeht, das vollkommen der Farbe einer Losung von $-Amino-azobenzol in verd. Mineralsauren gleicht. Aus schwach saurem Bade zieht das Benzol-azo-pyridin mit einem unscheinbaren, braunstichigen Gelb auf Wolle und tannierte Baumwolle auf. Damit ist die Fabigkeit des Pyridinrestes, als auxochrome Gruppe zu fungieren, erwiesen.

Acid-catalysed disproportionation and benzidine rearrangement of phenylhydrazinopyridines: reaction pathways, kinetics and mechanism 1

“…The corresponding azo compounds, 4-(4-hydroxyphenylazo)pyridine (3) and 4-(phenylazo)pyridine (4), were then reacted with diimide giving, respectively, 1 in 33.0% yield, mp 258-259 ЊC, and 2 in 69.4% yield, mp 170-171 ЊC (lit. 13 171-172 ЊC).…”