Über Das Dischwefeltrioxyd

Abstract

Schwefel verbindet sich leicht mit SO3 zu (S2O3)x. S2O3 ist sehr unbeständig; es kann in S und SO3, aber auch vollständig in S und SO2 zerfallen. Bei der Solvolyse liefert S2O3 weder Dithionit (oder Sulfoxylat) noch Polythionat. Seinen Eigenschaften nach gehört (S2O3)x in die Reihe der Stoffe, wie z. B. Pyridin →SO3, Amin→SO3, die nach Baumgarten dadurch zustande kommen, daß sich ein Reagens mit einem freien Elektronenpaar in die Oktettlücke der ebenen SO3‐Molekel einlagert. S2O3 ist von allen bisher bekannten SO3‐Anlagerungsverbindungen die unstabilste. Es reagiert als SO3‐Donator gegenüber Pyridin, Dioxan, HCl und Ammoniak und liefert dementsprechend mit diesen Reagentien N‐Pyridin‐Sulfonsäure, Dioxan‐SO3, Chlorsulfonsäure und die Ammoniumsalze der Amidosulfonsäure bzw. der Imidodisulfonsäure. Der Schwefel, der/bei diesen Reaktionen aus dem S2O3 frei wird, fällt nicht in Form von S3 an und ist daher besonders reaktionsfähig. Er reagiert mit Chlorsulfonsäure unter Bildung von S2Cl2, H2SO4 und SO2. Unter dem Einfluß von Ammoniak disproportioniert sich der aktive Schwefel in S++ und S– und gibt Anlaß zur Bildung von N4S4 und S7NH.

1,3‐Dipolar Cycloadditions of 9‐Diazofluorenes and Diphenyldiazomethane to 2‐Acyl‐2H‐1,2,3‐diazaphospholes.

“…In a similar manner, other cyclic trimers were prepared in high to excellent yields, except for 3c which provided 7c in only 56% yield due to the steric effect of tertiary butyl group (Scheme 5). This phenomenon is reminiscent of the observations made by Appel who reported that the products of 1,3-dilopar cycloaddition of phosphaalkenes with azides could eliminate nitrogen to give the dimer diazadiphosphetidines as final products [17]. The same thing happens if the reaction is carried out in dry benzene, affording also the cyclic trimers.…”

PhP=CPh2 and Related Phosphaalkenes: A Solution Equilibrium between a Phosphaalkene and a 1,2‐Diphosphetane

“…[16] The regioselective [2+2] cyclodimerization of phosphaalkenes is well-established, and affords either the head-totail (i.e., 1,3-diphosphetane) or the head-to-head product (i.e., 1,2-diphosphetane). [16,20,[22][23][24][25][26][27][28][29][30][31][32][33][34] Dimer 2a was fully characterized by using 31 P, 1 H and 13 C{ 1 H} NMR spectroscopy, mass spectrometry and elemental analysis. The molecular structure of 2a, shown in Figure 3, reveals that the sterically favorable anti-configuration of the adjacent P-Ph moieties is adopted.…”

“…The metrical parameters are quite similar to those discussed previously for 1,2-[AdP-CPh 2 ] 2 [20] and related compounds having 1,2-P 2 C 2 rings. [30,[36][37][38][39][40] The P-C Ph2 bonds [P(1)-C(7): 1.959(3) Å, P(2)-C(26): 1.937(3) Å] are longer than a typical P-C single bond (1.85 Å). Likewise, the C Ph2 -C Ph2 bond length [C(7)-C(26): 1.614(4) Å] is longer than a typical C-C single bond (1.53 Å).…”

Sterically Congested Molecules, 11. The 2,6‐Diisopropylphenyl Substituent at CC and CN Groups

“…Under the literature conditions [24] designed for aziridine formation, the chloride ( 3 -2 1 was produced almost quantitatively after 16 h at room temperature by treatment of the hydrazino alcohol 20 with triphenylphosphane, CC14 and triethylamine in acetonitrile. Conversion of 20 in CCI4 solvent[25] required 2 equiv.…”