Schwefel verbindet sich leicht mit SO3 zu (S2O3)x. S2O3 ist sehr unbeständig; es kann in S und SO3, aber auch vollständig in S und SO2 zerfallen. Bei der Solvolyse liefert S2O3 weder Dithionit (oder Sulfoxylat) noch Polythionat. Seinen Eigenschaften nach gehört (S2O3)x in die Reihe der Stoffe, wie z. B. Pyridin →SO3, Amin→SO3, die nach Baumgarten dadurch zustande kommen, daß sich ein Reagens mit einem freien Elektronenpaar in die Oktettlücke der ebenen SO3‐Molekel einlagert. S2O3 ist von allen bisher bekannten SO3‐Anlagerungsverbindungen die unstabilste. Es reagiert als SO3‐Donator gegenüber Pyridin, Dioxan, HCl und Ammoniak und liefert dementsprechend mit diesen Reagentien N‐Pyridin‐Sulfonsäure, Dioxan‐SO3, Chlorsulfonsäure und die Ammoniumsalze der Amidosulfonsäure bzw. der Imidodisulfonsäure. Der Schwefel, der/bei diesen Reaktionen aus dem S2O3 frei wird, fällt nicht in Form von S3 an und ist daher besonders reaktionsfähig. Er reagiert mit Chlorsulfonsäure unter Bildung von S2Cl2, H2SO4 und SO2. Unter dem Einfluß von Ammoniak disproportioniert sich der aktive Schwefel in S++ und S– und gibt Anlaß zur Bildung von N4S4 und S7NH.

No abstract

No abstract

THE chemistry of the sulphur nitrides began a long time ago. As early as 1835 Gregory discovered a sulphur nitride formed by reaction of sulphur monochloride (S2C12) and ammonia. Today inany sulphur-nitrogen compounds are known which are derived from this nitride, and their chemistry has been thoroughly investigated. It shows hardly any analogy with that of the nitrogen-oxygen compounds. It is governed by the great stability of the linkage between nitrogen and sulphur, by a tendency to formation of negatively charged ions, and by the ease of polymerisation which can lead to large molecules containing long-chain or six-membered or eight-membered ring systems.Tetrasulphur Tetranitride, S,N,.-In 1835 it was found that reaction between sulphur monochloride and ammonia gave, besides other substances, a compound which contained only sulphur and nitrogen ; 1s but it was not until 1850 that the exact composition of this compound was worked out, and not until 1896 that a determination of the molecular weight gave the formula S,N4.39 4, 5 Tetrasulphur tetranitride, S,N,, is solid a t room temperature. It forms orange-yellow crystals of the class C, , and space group P2,/a6 It is diamagnetic and strongly endothermic. The melting 10s 4-4NH3 + 6HZS + S,N, .-' M .

Schwefeltrioxyd reagiert mit Stickstoff enthaltenden anorganischen Stoffen als Lewis-Säure zu stabilen, stöchiometrisch zusammengesetzten Addukten. Reaktion findet vor allem dann statt, wenn in der Ausgangsverbindung ein Stickstoffatom vorhanden ist, das eine negative formale Ladung trägt. Es wurden die Verbindungen [NPCl2]3 · 3 SO3, S4N4 · 4 SO3. S4N4 · 2 SO3, [NSCl]3 · 3 SO3 und S3N2O2 · SO3 hergestellt und beschrieben. Audi S4N3Cl gibt mit SO3 eine Verbindung, die aber wohl einem anderen Typ angehört. [NS(O)Cl]3 und S3N2O5 reagieren dagegen unter den angewendeten Bedingungen nicht mit SO3.