Über das tetratertiäre Phosphin Tetrakis(diphenylphosphinomethyl)‐methan

Abstract

In der letzten Zeit wurde uber die Darstellung von di-, tri-und tetratertiaren Alkyl-und Arylphosphinen (R2P -[CH& -PR2, H3C -C(CH2PR2)3, P(C&PRz)3 ; R = Alkyl oder Aryl, n = 1 -5) und ihr komplexchemisches Verhalten berichtet 1-5). Sie wirken als zwei-, drei-und vierziihnige Liganden und streben allgemein danach, ihre maximale Koordinationsfahigkeit an nur einem Koordinationszentrum (Metallatom oder -ion) zu erreichen. Auf diese Weise entstehen mono-, bi-und tricyclische Ringsysteme, die uber das gemeinsame Koordinationszentrum miteinander verbunden sind. Es war nun fur komplexchemische Untersuchungen von besonderem Interesse, ein tetratertiares Phosphin zu synthetisieren, das aus raumlichen Grunden seine maximale Koordinationsfahigkeit an zwei Koordinationszentren entfalten kann. Tetrakis-(diphenylphosphinomethy1)-methan, das noch nicht beschrieben ist und dessen Darstellung im folgenden mitgeteilt wird, erweist sich auf Grund seines tetraedrisch gebauten Neopentangeriistes i m allgemeinen als zweimal zweizuhniger Ligand, der die Darstellung spirocyclischer Komplexverbindungen6) ermoglicht. Zur Darstellung des Tetrakis(diphenylphosphinomethy1)-methans wird zunachstTriphenylphosphin mit Natrium gespalten. Das gleichzeitig gebildete Phenylnatrium unterliegt in fliissigem Ammoniak weitgehend der Ammonolyse7) zu Natriumamid und Benzol. Durch Zusatz von Ammoniumbromid werden bevorzugtz) nur die un- 688 (1930). Edit. 3, 453 (1964).wird demnachst an anderer Stelle berichtet.

Preparation of Tetramethylzirconium, Zr(CH3)4

“…Unchanged carbonyl (2) and benzene are distilled off in a high vacuum and the inhomogeneous dirty-white residue is heated under reflux for 20 min with anhydrous, N2-saturated ethanol. The ethanolic suspension is filtered and the small crystals of colorless residue are washed with a little alcohol and dried in a vacuum.…”

Reactions of α,α‐Disubstituted Benzyl Anions with Carbonium Ions. Synthesis of p‐Quinodimethanes

“…112 hr, the deep blue, stable quinodimethane (2) results in approximately 50 % yield; it can be isolated by filtration. We have also obtained compounds (3) to (6) by analogous procedures; these products are also stable [compounds (2) to (6) decompose above 200 "C].…”

Dicarbonyl-, Carbamoyl-carbonyl-und Carbomethoxo-carbonyl-Komplexe des Rhodiums mit tri-und tetratertiären Phosphinliganden [1] Dicarbonyl-, Carbamoyl-carbonyl-and Carbomethoxo-carbonyl Complexes of Rhodium with Tri-and Tetratertiary Phosphine Ligands [1]

“…Die Verbindungen 4 a, b sind schwingungsspektroskopisch von besonderem Interesse, da sie neben den Phosphinliganden 1 a, b, deren Schwingungsspektren bereits eingehend zugeordnet wurden [19,24,25], nur die Banden brückenständiger COGruppen enthalten. Dabei überrascht, daß die …”

“…90%. Ausgangsmaterialien: Die Liganden (RoPCH^CR' (1) (R = C6H5; a: R' = CH3, b: R' = -CH2PR2) wurden nach den in der Literatur [24,25,27] beschriebenen Verfahren dargestellt. RhCl3(H20)3 stammte von der Fa.…”