Über den Reaktionsmechanismus der Silylierung von Cellulose mit Hexamethyldisilazan in Pyridin

Abstract

In unseren fruheren Mitteilungen') berichteten wir uber den Effekt der Losungsmittel bei der Silylierung von Cellulose mit Hexamethyldisilazan (1). Es wurde bewiesen, dal3 die Silylierungsreaktion ohne Katalysator nur in Hexamethylphosphorsauretriamid (HMPT) ablauft, welches als Losungsmittel in dieser Reaktion zuerst von Finkbeiner und Klebe angewendet wurde2'. 1 ist ein relativ inaktives Silylierungsmittel, dessen Silylierungsfahigkeit durch Sauren erhoht und durch Basen herabgesetzt wird 'I. Die Aktivierung durch Sauren kann der Protonierung des Stickstoffes zugeschrieben werden, da das so entstehende Kation 2 eine erhohte Trimethylsilyl-Donor-Fahigkeit besitzt. Ha