Über die Abhängigkeit des 2. Virialkoeffizienten des osmotischen Drucks vom Molekulargewicht (3. Mitteilung über Polyäthylenglykole)

Müh, Gerhard

doi:10.1002/bbpc.19640680505

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Beiträge zur Thermodynamik von Polymerlösungen 7. Untersuchungen an Lösungen von Oligomeren des Methacrylsäuremethylesters

Springer

Ueberreiter

Moeller

1965

Ber Bunsenges Phys Chem

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An oligomeren Präparaten des Methacrylsäuremethylesters wurden durch vaporometrische Messungen Molekulargewichte und die zweiten osmotischen Virialkoeffizienten bei 25°C in Benzol, Tetrachlorkohlenstoff, Aceton und Chloroform bestimmt. Die Genauigkeit der Molekulargewichtsbestimmung betrug im untersuchten Bereich (bis etwa 5000) ± 3%. Die zweiten osmotischen Virialkoeffizienten sind beim Polymerisationsgrad 2 stets negativ, und nehmen mit wachsendem Molekulargewicht zu, um in den Lösungsmitteln Benzol, Aceton und Chloroform ein Maximum zu durchlaufen. In Tetrachlorkohlenstoff treten nur negative Virialkoeffizienten auf.

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Beiträge zur Thermodynamik von Polymerlösungen 7. Untersuchungen an Lösungen von Oligomeren des Methacrylsäuremethylesters

Springer

Ueberreiter

Moeller

1965

Ber Bunsenges Phys Chem

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Virialkoeffizienten und assoziation von polyäthylenglykolen

Elias

Lys

1966

Makromol. Chem.

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ZUSAMMENFASSUNG:Das Losungsverhalten von Polyathylenglykolen mit Molekulargewichten zwischen 62 (Athylenglykol) und 38 000 wurde durch Messungen mit der Dampfdruckosmometrie und der Lichtstreuung, z. T. auch durch Ultrazentrifugenmethoden, in sieben Losungsmitteln bei 25 "C studiert. Polyathylenglykole sind in Wasser, Methanol und Dimethylformamid nicht assoziiert. Die Assoziation steigt in der Reihe Acetonitril, Dioxan, Benzol, SUMM.4RY:The solution behaviour of poly(eth> lene glycols) with molecular weights between 62 (ethylene glycol) and 38000 was studied in seven solvents by vapohr pressure osmometry and light scattering and, in part, Ly ultracentrifugal methods at 25°C. Increasing association was found in the series acetonitrile, dioxane, benzene and carbontetrachloride and no association in water, methanol and dimethylformamide. The 2nd virial coefficients of the associated particles are zero in carbontetrachloride independent of the molecular weight. They are positive in acetonitrile and decrease with increasing molecular weight in this solvent, as well as in water, methanol and dimethylformamide. The molecular weight dependence of the 2nd virial coefficients in w'ater and in acetonitrile can be described in function of the type A, = f(M-025) in the range of molecular weights from 106 to 38000. The values in methanol are showing an inflection point in this diagram. This observation in connection with the very high virial coefficients of the low molecular weight poly(ethy1-ene glycols) can be explained by the model of a partial helix in this solvent.

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Lichtstreuungsmessungen an oligomeren; lösungsverhalten von polypropylenglykol

Meyerhoff

Moritz

1967

Makromol. Chem.

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ZUSAMMENFASSUNG:Es wird iiber Lichtstreuungsmessungen an Polypropylenglykolen mit Molekulargewichten von M = 400 bis 4000, an monomerem und dimerem Propylenglykol, an Diphenyl, Tristearin und Pentaerythrittetrastearat in Losung berichtet. Die molekulareinheitlichen Substanzen dienten zur Untersuchung der Leistungsfiihigkeit der Lichtstreuungstechnik im Bereich niedriger Molekulargewichte. Fiir den CABANms-Faktor und das Brechungsinkrement wurde eine Abhsngigkeit von Molekulargewicht und Konzentration gefunden.Die Streulichtmessungen an den polymerhomologen Propylenglykolen in Verbindung mit Viskositatsmessungen in Aceton und Benzol wurden zur Charakterisierung des Losungsverhdtena venvendet. Es ergab sich, d& fiir die Propylenglykole der Charakter eines geknsuelten Fadenmolekiils bis zu vie1 niedrigeren Polymerisationsgraden als bei den meisten anderen Polymeren erhalten bleibt. Der zweite Virialkoeffizient steigt von den hoheren Molekulargewichten bis M = 400 schwach an, wird fiir das Dimere anniihernd 0 und fiir das Monomere negativ. Der Viskositatsexponent in [q] = K Ma bleibt beim PPG/Benzolsystem bis zu M w 500 herab groaer ah 0,5. SUMMARY:Light scattering measurements in solution have been carried out on polypropylene glycols in the molecular weight range from M = 400 to M = 4000, on monomer and dimeric propylene glycol and as well on diphenyl, tristearin, and pentaerythritol tetrastearate. The substances of uniform molecular weight were investigated in order to test the applicability of light scattering technique in the low molecular weight range. It was found that CABANNES factor and refractive index increment depend on molecular weight and concentration. Light scattering studies together with viscosity measurements were used in order to characterize the behavior in solution of the polymer homologue polypropylene glycols in benzene and acetone. The result was that the polypropylene glycols preserved the character of a coiled chain molecule to a much lower degree of polymerisation than most of the other known polymers. The second virid coefficient rises slightly from the higher molecular weights to M w 400, approaching zero for the dimer and turning negative for the monomer.The viscosity exponent a in the equation [q] = K Ma remains above 0.5 down to M w 500 in the case of the polypropylene glycol/benzene system.

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Über die Abhängigkeit des 2. Virialkoeffizienten des osmotischen Drucks vom Molekulargewicht (3. Mitteilung über Polyäthylenglykole)

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