Über die Bildung von Isochinolin‐derivaten durch Einwirkung von Methylal auf Phenyl‐äthylamin, Phenyl‐alanin und Tyrosin

Abstract

Nehmen wir nun aber diesen Standpunkt an, so erwiichst von selbat die Frage, ob in dem von C o t t o n entdeckten Typus der anomalen Rotationsdispersion nicht etwa ein Grundtypus vorliegt, und ob man nicht die beiden anderen Typen als s e k u n d a r e UnregelmaBigkeiten in der allgemeinen Dispersionskurre zu betrachten hat.St. P e t e r s b u r g , Eude hlai 1911. Die zwei bis jetzt zur Synthese von Opiumalkaloiden benutzten Methoden von B i s c h l e r und N a p i e r a l s k i und von P i c t e t und G a m s beruhen auf der Kondensation von substituierten m -P h e n y liithyl-aminen mit o r g a n i s c h e n S a u r e n . Beide fiihren, unter Austritt YOU 2 resp. 3 Molekiilen Wasser zu Isochinolinen, welche im Pyridinkerne u n g e s a t tig t sind : 264 CRNun sind aber bekanntlich die meisten naturlichen Alkaloide dieser Gruppe Derivate eines im Pvridinkerne vollstiindig h yd r i e r t e n Isochinolins. Bei Anwendung obiger Verfahren zu ibrer synthetischen Darstellung ist es also notwendig, das zuerst erhalteue Kondensationsprodukt einer nachfolgenden Hydrierung zu unterzieben, was in gewissen Fiillen (siehe die folgende Abhandlung) mit Schwierigkeiten verkniipft sein diirfte.Es war also wiinschenswert, ein Verfahren zu finden, welches zur d i r e k t e n Bildung von Tetrahydro-isochinolinen flihren konnte.Dieses Ziel schien uns dadurch erreichbar, da13 man in der B i s c h l e r -

Synthesis ofl-Tyrosine or 3,4-Dihydroxyphenyl-l-alanine from Pyruvic Acid, Ammonia and Phenol or Pyrocatechol

“…Its formation, therefore, seems to be due to the degradation of L-dopa or DL-serine to pyruvate by tyrosine phenol lyase in the cells and to the additional nonenzymatic reaction of pyruvate to L-dopa, known as the Pictet-Spengler reaction. 13 ) To isolate and identify X-I and X-2, 5 liters of a reaction mixture containing 100 g of sodium pyruvate, 50 g of pyrocatechol, 100 g of ammonium acetate, 10 g of sodium TABLE …”

Singlet oxygen-mediated transformation of furans into aromatic nitrogen-containing polycycles in water

“…[18][19][20] Recently, we have explored ways to include basic nitrogen components in such sequences, [21][22][23][24] so that not only polyoxygenated, but also nitrogen-bearing, polycycles can be targeted. In a new method, 22,23 we combined the singlet oxygenphotooxidation of simple furans with the introduction into the reaction sequence of both a basic nitrogen reactant and a Pictet-Spengler cyclisation; [25][26][27] thus, affording in one operation various aromatic nitrogen containing-polycycles that are present in many natural products and other bioactive targets. This method, however, required the use of methanol and chlorinated solvents, neither of which can be part of a complete sustainable paradigm.…”

Diastereoselective Pictet–Spengler Reactions of a Tethered 2-Aminoimidazole

“…1), [1] and has been found useful for the synthesis of tetrahydo-b-carbolines and tetrahydroisoquinolines and recently been proposed to be a common biosynthetic reaction for the construction of a range of alkaloids. [2] The reaction has been used to great avail in classic syntheses such as haemultine, [3] manzamine alkaloids, [4] yohimbinoid alkaloids, [5] and ecteinascidin 743.…”

“…[6] Although the Pictet-Spengler reaction has been widely studied in indole and benzene chemistry, [7] less is known about the Pictet-Spengler cyclisation of other heterocycles such as imidazoles, an important component of many marine natural products. [8] In 1948, Folkers et al reported the first example of a Pictet-Spengler reaction between histidine and vitamin B 6 to form a tetrahydroimidazopyridine (1) (Fig. 2).…”