Methoxy(oxy)sulfonium‐hexafluoroarsenat CH3OSO+ AsF 6− kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit a = 547,0(4) pm, b = 1 728,1(5) pm, c = 767,8(4) pm, β = 106,69(4)°, Z = 4. Das Kation ist planar mit Bindungsabständen von d(CO) = 150,2(9) pm, d(SO) = 150,5(5) pm, d(SO) = 139,7(5) pm und Winkeln ∢ (COS) = 125,8(4)°, ∢ (OSO) = 114,9(3)°.
Die Schwingungsfrequenzen des Kations werden unter Einbeziehung der 34S und 18O markierten Spezies diskutiert. Eine Kraftfeldberechnung ergibt f(CO) = 3,75 Ncm−1, f(SO) = 6,91 Ncm−1, f(SO) = 10,81 Ncm−1.