Über die einfachsten metallorganischen Alkaliverbindungen

Abstract

einer Ausbeute von etwa 45010 der berechneten Menge erhaken, durch Aufarbeiten der Mutterlauge konnten noch 200,'e an freiem Ester gemonnen werden. Die Kal i u m verbindung krystallisiert am Essigester in farblosen Nadeln. 0.8117 g Sbst: 0.1902 g IigSOd. CSlH1905K. Ber. K 10.0. Gef. K 10.5. In Wasser lost sie sich leicht mit alkalischer Reaktion. Die alkoholieche Losring gab init Eisenchlorid eine starke Braunrotfarbung, die aber rasch abblal3tc. Der freie 0 x a I-6d i p h e n y l e up r o p i o n s a u r e e s t e r wurde n u r in der KetoForm rein erhalten. Man kann zwar die Existenz einer (verunreinigten) EnolIorm nachweisen, wenn man die 10-prozentige wal3rige Losting der Kaliumverbindung in uberschiissige, kalte etwa 25-prozentige Schwefelsaure einturbiniert. Die etwas klebrige Masse gibtfriscb in Alkohol gelosteine lebhafte kirschrote Eisenchloridreaktion. Aber schon durch Umkrystallisieren aus Benzol unter Zusatz von Petrolather und starkes Abkiihlen wurde die Ketoform gebilrlet. Farblose, biischlig gruppierte Nadeln vom Schmp. 86-88'. 0.1747 g Sbst.: 0.4569 g COa, 0.0892 g HzO. C2lH2oO5. Ber. C 71.6, II 5.7. Gcf. D 71.4, s 5.7. Die alkoholische Iliisung zeigt die Eisenchloridreaktion nicht mebr. Wenn man die Substanz aber etwas uber den Schmelzpunkt einige Zeit erhitzt, eine Probe der Scbmelze in Alkohol lost und Eisenchlorid zusetzt, so tritt die kirschrote Farbe ziemlich inteosiv auf. In der abgekiihlten und wieder erstarrten Schnielze ist sie nioht rnehr vorhanden. 38. W. Schlenk und Johanna H o l t z : Ober die einfachsten metallorganischen Alkaliverbindungen. [Aus dem I. Chemischen Institut der Unirersitat Jcna.] (Ringegaugen an1 5. Januar 1917.) Unsere Kenntnisse uber die einfachsten metallorgauischen Alkaliverbindungeu weisen uoch viele Liicken auf. Was die Natriumalkyle anlmgt, so scheint, seitdem Wan k lyn ') (vor nunmehr fast GO Jahren) lestgestellt hat, da13 sich metallisches Natriiini in Ziiikathyl linter Abscheidung von Zink iind Bilduug einer

Carbanion or Amide? First Charge Density Study of Parent 2‐Picolyllithium

“…Organolithium compounds have gained in importance ever since their discovery by Schlenk and Holtz in 1917. [1] Today, they are well-established reagents in organic and inorganic synthesis and are readily applied to suit various preparative protocols.…”

LiTMP Trans‐Metal‐Trapping of Fluorinated Aromatic Molecules: A Comparative Study of Aluminum and Gallium Carbanion Traps

“…[1] Since then organolithium reagents have played leading roles in the synthesis of organic compounds especially through metalation (C À Ht o CÀmetal) applications. [2] Fluorinated aromatic compounds represent as pecial challenge to organolithium reagents on account of the instability of metalated intermediates.…”

“…Thesolution stability of gallated fluoroarene 6 was probed by monitoring its 1 HNMR spectra in C 6 D 6 over time against 8 ]THF shows little sign of decomposition, even after 6days,signifying that donor solvents enhance the stability of these systems,a nd evidence points to SSIP constitutions of these gallated structures.Arelated factor regarding the stability enhancement of the gallium complexes is the greater fluorophilicity of aluminum. Thus formation of Al À Fb onds is promoted, hastening decomposition.…”

Schrittweiser Donorbasenaustausch in Anthracenyllithiumverbindungen

“…Ihr Anwendungsspektrum reicht von der Deprotonierung schwach saurer Reagentien über den Transfer organischer Gruppen bis hin zu anionischen Polymerisationen. Seit den ersten durch Schlenk und Holtz berichteten Synthesen von Lithiumorganylen [3] und der ersten Festkörperstrukturanalyse einer Substanz dieser Klasse im Jahr 1963 durch Dietrich an tetramerem Ethyllithium [4] sind viele Alkyl-und Aryllithiumverbindungen strukturell charakterisiert worden.[5] Es zeigte sich, dass Organolithiumreagentien in Kohlenwasserstoffen oligomer vorliegen und dass der Aggregationsgrad die Reaktivität dieser Verbindungen maßgeblich beeinflusst. Für die beiden in der Synthese am häufigsten eingesetzten Verbindungen, nBuLi und tBuLi, konnte bereits frühzeitig anhand kryoskopischer und spektroskopischer Messungen der Oligomerisierungsgrad ermittelt werden.…”