Über die Gerbstoffe der Fichtenrinde, VI. Die Konstitution des Piceatannols

Abstract

Das fruher aus Fichtenrindenbast isolierte Aglucon M wird in seiner Konstitution als ein 2.5.6.3'.4'-Pentahydroxy-3.4-tetramethylen-stilben aufgeklart. Fur diese Verbindung, die einen bisher unbekannten Typ pflanzlicher Gerbstoffe reprasentiert, wird die Bezeichnung ,,Piceatannor' vorgeschlagen.Aus dem in Essigester loslichen Glucosidgemisch des Fichtenbastes haben wir alj Hauptkomponente eine als ,,Clucosid E" bezeichnete Verbindung isoliert, die sich als Diglucosid eines gleichfalls kristallinen Aglucons C18H16-1805 (,,Aglucon M") erwiesen hat3). Da samtliche funf Sauerstoffatome des Aglucons, wie wir gezeigthabenz), phenolischen Hydroxylgruppen angehoren, kann es sich nicht urn ein Catechinderivat handeln. Das UV-Spektrum, das gleichfalls eine Catechinnatur ausschlierjtl,3), legt vielmehr die Annahme einer Stilbenkonfiguration nahe, die durch den Nachweis einer Doppelbindung weiter gestiitzt wird. Weitgehend beweisend fur eine Stilbenanordnung ist schlierjlich das Ergebnis des unter Aufspaltung dieser Doppelbindung vorgenommenen oxydativen Abbaues. Wir sind dabei zunachst, um gleichzeitig zu Aussagen uber die Bindungsweise der beiden Glucosemolekiile (. zu gelangen, von Derivaten des Glucosids ausgegangen, und zwar wurden die freien phenolischen Hydroxylgruppen zunachst entweder dinitrophenyliert oder methyliert, dann die Glucose hydrolytisch abgespalten und die nunmehr freigewordenen Hydroxylgruppen an der Dinitrophenyl-Verbindung methyliert und an der Methyl-Verbindung dinitrophenyliert, so darj gemischt substituierte Derivate entstanden, an denen auch nach oxydativer Spaltung der Doppelbindung die urspriinglichen Bindungsstellen der Glucosereste erkennbar bliebenz). Die Oxydation lieferte in beiden Fallen zwei Carbonsauren, namlich entprechend substituierte Derivate einerseits der Protocatechusaure, andererseits einer Phenolcarbonsaure CllH1205. Letztere geht, wie bereits kurz mitgeteiltz), unter Decarboxylierung leicht in ein Phenol C10H12O3 iiber.Auf Grund dieser Ergebnisse konnte die Haftstelle der Glucose im Brenzcatechinteil des Molekuls eindeutig festgelegt werden. Mit der Konstitution des Cl1-bzw. Clo-Bruchstiicks, das offenbar den grundsatzlich interessanteren Teil des Molekiils darstellt, befarjt sich die vorliegende Mitteilung. Da die Frage, an welcher der drei phenolischen Hydroxylgruppen dieses Bruchstuckes der zweite Glucoserest des Glucosides gebunden ist, gegenuber der Konstitutionsaufklarung des Aglucons selbst 1) IV. Mitteil.: H. ENDRES, Leder 8, 222 119571.

Hydroxystilbenes of Eucalyptus wandoo

“…Taxifolin-3'-p-glucoside is hydrolysed to the aglucone by a fl-glucosidase which is located at or near the sapwood-heartwood and inner-outer bark boundaries. This translocation mechanism would account for the concomitance of piceatannol (2:5:6:3':4' -pentahydroxy -3:4 -tetramethylenestilbene) (Grasmann, Endres & Pauckner, 1958) and piceatannol glucoside (2:6:4'-trihydroxy-3:4 -tetramethylenestilbene -5:3' -diglucoside) (Endres, 1958) in the stembark of Picea excelsa.…”

Tannins of Constant Structure in Medicinal and Food Plants—Hydrolyzable Tannins and Polyphenols Related to Tannins

“…Resveratrol (3,4’,5-trihydroxy-trans-stilbene). This compound has a structural and bioactivity correlation with piceatannol, which is called a tannin [ 5 ]. Resveratrol is found in the skin of red grapes, and is a constituent of red wine.…”

“…Piceatannol (3,3’,4,5’-tetrahydroxy-trans-stilbene). The name piceatannol was originally given to a stilbenoidal aglycone obtained from a glucoside isolated from the bark of a spruce tree ( Picea species) and regarded as representing the tannin in this bark [ 5 ]. The structure now recognized for piceatannol is 3,3’,4,5’-tetrahydroxy- trans -stilbene [ 98 , 104 ].…”

“…Then, the developments in tannin chemistry led to the renaming of these two groups to hydrolyzable tannins and condensed tannins [ 1 , 3 , 4 ]. Caffetannins, labiataetannins and phlorotannins were also referred to tannins [ 3 , 4 , 5 ] The isolation of bio-active stilbenoids, among which was a monomer piceatannol is regarded as responsible for the tannin activity of the bark of spruce tree [ 6 ], and various resveratrol oligomers, and also phlorotannins from brown algae, exemplified by monomeric eckol [ 7 ], expanded the field of tannins and related polyphenols to these groups of compounds in the last few decades. At the same time various biological and pharmacological activities related to the health effects of tannins with a variety of chemical structures, including those of small molecular size, have been found [ 8 , 9 , 10 , 11 ].…”