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Die Kinetik der ScHIFFschen Aldehydreaktion wurde ausfuhrlich mit Formaldehyd und orientierend mit anderen Aldehyden untersucht. Die Versuche sprechen daftir, daD sich zuerst zwei Aminogruppen des Fuchsins mit dem Aldehyd und schwefliger Saure in einem Mechanismus verbinden, der dern der MANNICH-Reaktion ahnelt, worauf Abdissoziation von schwefliger Saure vom zentralen C-Atom und Bildung eines farbigen mesomeren Kations erfolgt. Die Konstante des Dissoziationsgleichgewichtes wurde gernessen. Steigerung der SOZ-Konzentration erhoht die Anfangsgeschwindigkeit der Farbstoffentwicklung, vermindert aber infolge Zuruckdrangung der Dissoziation den Endwert der erreichten Farbintensitat. -Die gebildete Farbstoffrnenge ist bei Formaldehyd proportional dem Quadrat der Aldehydkonzentration. Der mit Formaldehyd gebildete Farbstoff ist bestandig, wahrend bei Acetaldehyd die Farbe bald wieder ver-blaDt. Dies wird darauf zuriickgefuhrt, daD der im Gleichgewicht vorhandene freie Aldehyd der Reaktion durch uberfiuhrung in die Hydrogensulfit-verbindung entzogen wird. Der nach kiirzeren Reaktionszeiten mit Formaldehyd sich einstellenden Farbung folgt bei langen Reaktionszeiten eine langsame, stetig fortschreitende Farbvertiefung. Sie wird auf Gleichgewichtsverschiebungen zugunsten des disubstituierten und wahrscheinlich auch des trisubstituierten Farb-Kations zuriickgefiihrt. Bei hochmolekularen Polyaldehyden (z. B. perjodatoxydierter Starke) besteht ein linearer Zusammenhang zwischen Aldehydmenge und Farbintensitat.Die 1865 von H.SCHIFF~) entdeckte Farbreaktion von Aldehyden mit Fuchsin-Losung, welche durch schweflige Saure entf%bt worden war, ist vor allem auf Grund der Arbeiten von H. CARO~) und J. G. SCHMIDT~) eine allgemein bekannte und vie1 verwendete Nachweisreaktion fur Aldehyde geworden. Die Intensitat der Farbung unterliegt aber zahlreichen noch wenig bekannten Einflussen. Das hat seinen Grund in einem offensichtlich ziemlich komplizierten Reaktionsmechanismus. Dariiber sind in friiheren Jahren mehrmals Vorstellungen entwickelt worden, in der letzten B i t aber kaum mehr Arbeiten erschienen.

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