Über die Oxidationsprodukte von Thiocarbonsäureamiden, XXVIII¹⁾ Konfiguration und behinderte Rotation in aryl‐alkyl‐substitutierten Thioharnstoff‐S‐trioxiden (α‐Amino‐α‐iminomethansulfonsäurebetaine)

Abstract

Mehrere aryl-alkyl-substituierte Thioharnstoff-S-trioxide wurden entweder durch direkte Oxidation der entsprechend substituierten Thioharnstoffe rnit Peroxyessigsaure oder durch Methylierung von Thioharnstoff-S-trioxiden mit Diazomethan dargestellt. Durch 1H-NMR-Messungen wurde gezeigt, daB beim Vergleich mit den entsprechend substituierten Thioharnstoffen die Substituenten im Thioharnstoff-S-trioxid-System bevorzugt die E-Stellung einnehmen. Dies ist zuruckzufiihren auf die dann mogliche Ausbildung einer intramolekularen Wasserstoffbriicke zur Sulfonatgruppe und darauf, daR die gegenuber dem Thionschwefel im Thioharnstoffsystem um drei Sauerstoffatome groRere Gruppe im Thioharnstoff-S-trioxid-System eine zusatzliche sterische Behinderung mit Alkyl-und Arylsubstituenten und elektrostatische AbstoRung rnit Arylsubstituenten in der Z-Konfiguration hervorruft. Fur das S-Trioxid 8 c konnten drei Rotationsisomere nachgewiesen werden. -Die freien Aktivierungsenthalpien der Rotation wurden bestimmt und mit den Werten fur Thioharnstoffe verglichen.