Über die photochemische Acetylenchlorierung

Abstract

1 n h a 1 t : Die photoclieniische Gewinnung von Acetylenchloriden, ausgehend von Acety1,en-Chlor-Gemischen, kann bei verniinderteni Druck quantitativ vorgenoninien werden. Eine Explosionsgeiahr, die bei snderen Verfahreii besteht, ist niit Sicherheit ausgeschlosseii. In kinetischer Hinsicht werden gewisse Analogien zaiscben der Chlor-Acetylen-und der Chlor-Wasserstuff-Keaktion nachgewiesen. Die von Franz F i s c h 8 r und Mitarbeitern geschafieneii Methoden zur D.arstellung von Acetylen aus Methan bzw. Koksofengas*) gaben Anlai3 zu Untersuchungen uber 'die Miigliahkeiten einer zweckmai3igen Weiterverarbeitung der erhaltenen Reaktionsgase3). I m Hahnen bieser Arbeiten war es auch .van Interesse, iiber die Darstellung von Acetylenchloriden, ausgehend von elektrisch durchladenem Koksofengas mit 8 bis 10% Acetylei~, einige ori.entierende Versuohe nuszufiihr.en. Der folgende Oberblick iiber die Literatur zeigt, dai3 nllen bisher beLanntgewordenen Verfahren zur Darstellung vou Acetylenohloriden dlas Bestreben gemeinsani ist, die Verehigung von Chlor und Acetylen storungsfrei unter sicherem Aussch18ui3 der Explosionsgefahr zu vollzieben, ohne d.ai3 es jedoch bisher gelungen ware, diese Aufgabe einer idealen Losung zuzufiihren.L i t e r a t u r u b e r s i c h 1. D a v y 4) hat 1837 beobachtel, da8 ein Acetylen-Chlor-Gernisch unter Kohlenstoffabscheidung heflig explodiert. B e rt h e 1 o t 6 , gelangte (1863) zu der allgenieinen Fedstellung, da9 sowohl Explosion unter Rubbscheidung, als auch langsanie Vereinigung zu einem oligen Chlorid ini diffusen Licht unter den gleichen Versuchsbedingungen erfolgen kann. Diese Angaben wurden von S c h 1 e g e 1 e) (1881) dahin erganzt, da8 Acetylen-Chlor-Geiiiische im Dunkeln nicht, beim Belichten jedoch explosioiisartig reagieren, wobei schori das Licht einer kleinen Gasflamme ausreichend ist. Unter welchen Bedingungen jedoch beim Belichten des Gasgeniisches Explosion oder ruhige Heaktioir eintritt, ist b i s her noch nicht restlos geklart. Reine Gase sollen sich nach R o m e r 7) ruhig niiteinander verbinden, aber bestimnite Verunreinigungeii die Explosion auslosen. Als solche werden genaiint Sauerstoffs), hohere Kohlenwasserstoffe5v 8 ) sowie das unter bestininiten Verhaltnissen vielleicht auftrelende Chloracetylens), desseii Explosivitat nachgeaiesen isto). N i e u w -I ) Vgl. Dissertation L. N e u in a 11 n , Bonn 1931 2, Franz F i s c h e r (nach Versuchen in Gemeinschaft mit 11. 1' i c h 1 e r , K. M e y e r und 11. K o c h), Brennstoff-Chem. 9, 309 [1W3]; Franz F i s c h e r und K. P e t e r s , ebenda 10, 108 [1929]; K. P e t e r s u. K. M e y e r , ebenda 10, 3% [1929];K. P e t e r s (Uberblick iiber alle Arbeiten), Ztschr. angew.Chcni. 43, 855 [1930].3) Franz F i s c h e r , F. H a n g e r t u. H. P i c h l e r , Uber die Hildung fliissiger Kohlenwasserstoffe aus Acetylen, I. Uber die Polyinerisation des Acetylens, Brennstoff-Cheni. 10, 279 [1929]; Franz F i s c h e r , K. P e t e r s u. H. K o c h , 11. Mitteilung: Ober die katalytische Hydrierung und Kondensation tles...

The Holy Trinity of International Legal Debate

“…By this, I mean that the parameter is liberal constitutionalism in national jurisdictions, as evidenced in the five key themes mentioned above. 67 The eyes are purely directed towards the 'problem-solving' potential of global constitutionalism rather than looking at the root causes of the democratic deficit. In Ruling the World, Andreas Paulus questions the constitutionality of the international legal system due to the lack of 'superior unity'.…”