Über die thermischen Eigenschaften von Heteropolysäuren des Typs H_3+n[PV_nMo_12−nO₄₀] · x H₂O (n = 0, 1, 2, 3) I. Thermogravimetrische, UV‐VIS‐ und röntgenographische Untersuchungen

Abstract

Das thermische Verhalten der Dodecamolybdophosphorsäure und ihrer vanadiumhaltigen Homologen, in Substanz und aufgebracht auf SiO2‐Träger, wird mittels DTA/TG, thermogravimetrisch, sowie UV‐Vis‐spektroskopisch und röntgenographisch untersucht. Bei etwa 450 K liegen die kristallwasserfreien Verbindungen vor, bis zu etwa 630 K wird das gesamte Konstitutionswasser abgegeben, ohne daß dabei ein Zusammenbruch der Kegginstruktur erfolgt. Dies ergibt sich aus der Rehydratisierbarkeit der „Anhydride”︁ durch Wasserdampf bis zu den voll kristallwasserhaltigen Ausgangsverbindungen. Die vollständige strukturelle Destruktion erfolgt erst oberhalb 670 K. Die höchste thermische Beständigkeit besitzt die Verbindung mit n = 1. Mit sinkender Konzentration nimmt die Beständigkeit der auf SiO2‐Träger aufgebrachten Verbindungen stark ab, Wasserdampf bewirkt hier aber eine teilweise Rekonstruktion aus den Produkten der totalen Zersetzung.

Synthesis, Characterization and Ammoxidation Functionality of Silica Supported Vanadium Incorporated Ammonium Salt of 12-Molybdophosphoric Acid Catalyst

“…This observation is inline with the work of Marchal-Roch et al [12] who reported the TG analysis of (NH 4 ) 3 PMo 12 O 40 and mixed ammonium and Cs salts. Bruckman et al [26] have also reported the thermal behavior of pure and silica-supported vanadium substituted MPA catalysts and revealed that the thermal stability is high with supported catalyst compared to that of the bulk catalyst.…”

“…The results obtained and the conclusions drawn in some cases, like 12-molybdophosphoric acid on silica as mentioned by Claude Rocchccioli-Deltcheff [25] are quite contradictory. It is reported that the thermal stability of MPA decreased when it is supported on silica and the stability of catalyst is less at lower concentration of MPA [26,27]. Servicka et al [28] concluded that deposition on silica lowers the stability of MPA.…”

Mo‐V‐Phosphoric Heteropoly Acids and Their Salts: Aqueous Solution Preparation – Challenges and Perspectives

“…This means that average value < x > in a crystalline hydrate is smaller than the value of x in the initial HPA‐ x (see Table 1). 86,87…”

Role of Vanadium and Phosphorus in Substituted Keggin‐Type Heteropolyoxo Molybdates Supported on Silica SBA‐15 in Selective Propene Oxidation

“…[9] Incorporating Vatoms in bulk HPOM leads to adecreasing thermalstability. [10] Keggin ions partially decompose under catalytic conditions above 573 Kt of orml acunary Keggin anionsi nw hich Mo cations migrate to extra Keggin ion sites. Driving force for the formation of lacunary Keggina nions may be the relaxation of the Keggins tructure at an elevated temperature upon removal of structural water.S ubsequently,l inks are formedb etween Keggin ions, which eventually resulted in more extended oxide structures.…”