Various Rochow contact masses have been characterized by catalytic tests as well as by X-ray diffraction with respect to q-Cu,Si percentage and particle size. The presence of q-CuSi in the contact masses is neither a necessary nor a sufficient precondition of catalytic activity, but a certain contribution of dispersed q-Cu3Si to the activity cannot be excluded. The results can be explained consistently by assuming highly dispersed or even two-dimensional Cu-Si species, not detectable by X-rays, as catalytically active species. The promoters zinc, antimony and tin do not significantly change the percentage and particle size of q-Cu3Si.

Das thermische Verhalten der Dodecamolybdophosphorsäure und ihrer vanadiumhaltigen Homologen, in Substanz und aufgebracht auf SiO2‐Träger, wird mittels DTA/TG, thermogravimetrisch, sowie UV‐Vis‐spektroskopisch und röntgenographisch untersucht. Bei etwa 450 K liegen die kristallwasserfreien Verbindungen vor, bis zu etwa 630 K wird das gesamte Konstitutionswasser abgegeben, ohne daß dabei ein Zusammenbruch der Kegginstruktur erfolgt. Dies ergibt sich aus der Rehydratisierbarkeit der „Anhydride”︁ durch Wasserdampf bis zu den voll kristallwasserhaltigen Ausgangsverbindungen. Die vollständige strukturelle Destruktion erfolgt erst oberhalb 670 K. Die höchste thermische Beständigkeit besitzt die Verbindung mit n = 1. Mit sinkender Konzentration nimmt die Beständigkeit der auf SiO2‐Träger aufgebrachten Verbindungen stark ab, Wasserdampf bewirkt hier aber eine teilweise Rekonstruktion aus den Produkten der totalen Zersetzung.

Ca2[P4O12] · 4 H2O crystallizes in the monoclinic space group P21/n, a = 7.668, b = 12.895, c = 7.144 Å, β 107.00°, Dx = 2.28 g · cm−3, Z = 2. In the structure there are ringlike anions, which are composed of 4 PO4 tetrahedra connected by oxygen bridges. The Ca2+ are surrounded by 7 oxygen atoms. Each two cation polyhedra are connected by a common edge to pairs which are isolated from one another. The water molecules form hydrogen bridges with one another and with the anion rings.

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