Über Glucoside von Imidazol‐, Oxazol‐ und Thiazolthionen‐(2) 30. Mitt. über „Glykoside von Heterocyclen”︁

Abstract

Es wurde der Einfluß sterischer Faktoren auf die Synthese acetylierter S‐ und N‐Glucoside von Imidazol‐, Oxazol‐ und Thiazolthionen‐(2) untersucht. In 4‐Stellung unsubstituierte Verbindungen bilden sowohl nach dem Quecksilber‐Verfahren als auch durch Umglykosidierung der acetylierten S–β‐Glucoside mit HgBr2 in Xylol in guten Ausbeuten acetylierte N‐Glucoside. Bei den 4‐Methylverbindungen sind die Ausbeuten an N‐Glucoside bedeutend geringer. Durch die Anwesenheit noch größerer Substituenten in 4‐Stellung (Phenylreste) wird die Bildung von N‐Glucosid unmöglich gemacht; dafür tritt bei der Behandlung der acetylierten S–β‐Glucoside mit HgBr2 eine S(β)→S‐(α)‐Anomerisierung ein. Zum Unterschied zu den 4‐Phenylverbindungen läßt sich 2‐(Tetraacetyl‐1‐β‐D‐glucopyranosylmercapto)‐4,5‐diphenyloxazol zum acetylierten N‐Glucosid umglykosidieren. In diesem N‐Glucosid befindet sich der Phenylring in 4‐Stellung etwa senkrecht zur Eben des restlichen Moleküls. Die Konstitution der Verbindungen wurde durch UV‐ und NMR‐Spektren aufgeklärt.

Über Glykoside von Heterocyclen. XL. Über Glucoside von Diphenylimidazolinthionen‐(2)

“…1.3-Uirnethyl-4,5-diphenylimidazolinthion- ( 2 ) 10 g Benzoin wurden wie vorstehend beschrieben mit umgesetzt. Ausb.…”

“…Darstellung wie vorstehend beschrieben aus 0,Ol Mol 1-Methylimidazolinthion- ( 2). C,H,N,SHgCl (349,2) Ber. N 8,02;Gef.…”

“…Ausgangsprodukte fur die Glykosidsynthese nach dem Quecksilberverfahren sind die Quecksilber(I1)-Salze der entsprechenden Aglykone. Die friiher beschriebenen Quecksilber(I1)-Salze von 2-Mercapto-n-~berschuB-Heteroaromaten [2] wurden durch Umsetzen der Kaliumsalze mit Quecksilber-(I1 )-chlorid in wiiBriger Losung dargestellt . Dabei entstanden Quecksilbersalze vom Typ 6.…”

“…Sowohl4-Phenyloxazolin-als auch -thiazolinthion-(2) ergaben aus diesem Grund kein N-Glucosid. Dafiir konnte die Bildung von S-a-Glucosiden beobachten werden [2]. Bei der Glykosidierung des 4,5-Diphenyloxazolinthions-( 2) [2] konnte jedoch bereits gezeigt werden, da13 ein aus der Ebene des Fiinfrings herausgedrangter Phenylrest die Substitution am N-Atom wesentlich weniger behindert, so dal3 eine N-Glykosidierung moglich wird.…”