Über N‐Aminoalkyl‐1.2.3‐triazole

Abstract

205Nacht stehen, saugt dann ab und wascht mit moglichst wenig kaltem Methanol, bis dieses nicht mehr rot, sondern gelb ablauft. Ausbeute 2.7 g (24%) Xantho-Farbstoff 15.Der Farbstoff ist in Athanol ziemlich schwer loslich. Er lost sich recht gut in Chloroform, Dimethylformamid und Dioxan, IaRt sich aber hieraus schlecht zuruckgewinnen. Das Umkrjstallisieren bereitet daher einige Schwierigkeiten. Der Farbstoff 1aRt sich jedoch auf sehr bequeme Art mit Hilfe eines Soxhlet-Extraktionsapparates reinigen, indem man niit Methanol extrahiert. Dabei bleiben die Verunreinigungen in Losung, wahrend sich der Farbstoff in feinen, gelben Nadelchen ausscheidet. Das schon recht saubere Produkt wird in 100 ccm Chloroform gelost; nach Zugabe der gleichen Menge Methanol und Einengen der Losung auf ein Drittel des Ausgangsvolurnens kristallisiert der Farbstoff in feinen, gelben SpieRen aus. Schmp. 242-2244" (Zers.).Trockenverlust bei 150" i. Vak. uber P2O5: 4.92% (ber. fur 1 CH30H: 4.59%); Wasseraufnahme an der Luft: 2.61 % (ber. fur 1 HzO: 2.64%). -UV-Spektrum (in Methanol): A, , , (log E) = 250 (4.61), 315 (4.48), 358 (3.96), 450 (4.29) m v ; starke gelbgrune Fluoreszenz. Die Darstellung isomerer N-[2-Amino-athyl]-und N-[3-Amino-propyl]-l.2.3-triazole unter Anwendung von Alkylierungsreaktionen am 1.2.3-Triazol (1) wird mitgeteilt. Durch vergleichende Synthesen sowie durch die NMR-Spektren konnte die Struktur der bei der Alkylierung von 1 entstehenden N1und Nz-Isomeren bestimmt werden. 10 Paare von isomeren N-Alkyl-1.2.3-triazolen werden beschrieben. Wahrend Aminoalkylierungen von 1.2.4-Triazol bekannt sind I), wurde die Aminoalkylierung von 1.2.3-Triazol(l) bisher nicht beschrieben. Es sind zwar Alkylierungen an 4.5-Benzo-1.2.3-triazol*) und halogenierten 4.5-Benzo-l.2.3-triazolen3) ausgefiihrt worden, doch konnte daraus auf die Substitutionsverhaltnisse bei 1 nicht mit Sicherheit geschlossen werden. Eindeutig ist die Stellung des Substituenten beim ~ *) Herrn Prof. Dr. R . Tschesche zurn 60. Geburtstag gewidmet.

Synthesis, characterization, and structural investigations of 1-amino-3-substituted-1,2,3-triazolium salts, and a new route to 1-substituted-1,2,3-triazoles

“…These materials were recovered as volatile liquids that were distilled after work-up that were pure compounds by spectroscopic methods. The infrared spectra collected for 1-n-propyl-1,2,3-triazole (4a) was identical to that reported earlier [8]. The absence of N-amino NH 2 bands at 3300-3150 cm -1 in the vibrational as well as the disappearance of the broad N-amino group resonance in the 1 H spectra gave strong support of the formation of neutral heterocycles.…”

“…However, this was not Direct alkylation of 1,2,3-triazoles usually leads to mixtures of 1-alkyl-and 2-alkyl-substituted 1,2,3-triazoles [8] however, the diazotization of 1-amino-3-alkyl-1,2,3-triazolium halide salts (3c-e) proceeds very smoothly and produces exclusively 1-alkyl-1,2,3-triazoles (4a-c). These materials were recovered as volatile liquids that were distilled after work-up that were pure compounds by spectroscopic methods.…”

“…The absence of N-amino NH 2 bands at 3300-3150 cm -1 in the vibrational as well as the disappearance of the broad N-amino group resonance in the 1 H spectra gave strong support of the formation of neutral heterocycles. As well, there were only two proton and carbon asymmetric resonances that are assignable to the two C-H 1,2,3-triazole ring environments (average upfield shift of 1 ppm 1 H; average 7 ppm upfield shift in 13 C spectra versus the starting heterocyclic cation carbon environments) with the easily assignable alkyl side chain resonances typical of these types of neutral heterocycles [3,4,8].…”

Heterociclos 1,2,3-triazólicos: histórico, métodos de preparação, aplicações e atividades farmacológicas

“…Em 1893, Bladin mostrou que o anel benzênico de benzotriazol assim obtido pode ser clivado para produzir o 1,2,3-1H-triazol (38) (Esquema 8) 29 . Várias outras reações de cicloadição seguidas de descarboxilação estão descritas na literatura, como por ex., a da preparação do 1H-benzil-triazol (40) 30,31 . A maioria destes procedimentos é bem antiga, mas ainda continuam sendo uma opção interessante e simples para preparação de diversos triazóis (Esquema 8).…”

“…Por ex., o triazol 38 quando reage com α-bromoacetato de etila leva ao produto 1H-alquilado 90 como substância majoritária. Porém, a alquilação de 38 via adição de Michael à acrilonitrila (89), catalisada por TRITON-B (hidróxido de N-benzil trimetil amônio), fornece exclusivamente o produto cinético 2H-alquilado 92 (Esquema 25) 74 . A alquilação do 4-fenil-1,2,3-1H-triazol (93) por dimetilssulfato produz mistura de 1H-(94) e 2H-triazóis (95).…”