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1‐Chlor‐alkine‐(2) reagieren mit HCN in wäßrigem, saurem Medium (pH 3 bis 4.5) bei Gegenwart katalytischer Mengen von Kupfer(I)‐Salzen unter Bildung von Gemischen aus 1‐Cyan‐alkinen‐(2) und 1‐Cyan‐alkadienen‐(1.2). An diese sehr reaktionsfähigen Nitrile lassen sich zahlreiche anorganische und organische Verbindungen anlagern. Die Umsetzung mit Hydrazin und seinen monosubstituierten Derivaten führt zu 3‐Methyl‐5‐amino‐pyrazolen. Die Hydrazon‐Zwischenstufe wurde bei der Reaktion mit Phenylhydrazin isoliert. 1‐Cyanpropadien‐(1.2) (Cyan‐allen) reagiert als dienophile Komponente mit 1.3‐Dienen.

Cyanurchlorid reagiert bei Raumtemperatur mit Dimethylformamid unter Bildung einer Additionsverbindung vom Vilsmeier‐Haak‐Typ. Bei der weiteren Umsetzung mit Dimethylformamid entstehen aus dieser Additionsverbindung unter Eliminierung von 3 Mol CO2 und Spaltung des Cyanurringes 3 Mol des bisher unbekannten 3‐Dimethylamino‐2‐azaprop‐2‐en‐1‐ylidendimethylammoniumchlorids, , das als Azaisologes des zuerst von W. T. Simpson dargestellten N‐Methyl‐[2]‐dimethylaminovinyl)‐formimin‐methojodids , aufzufassen ist. Die Konstitution dieses Salzes konnte durch Spaltungsreaktionen und unabhängige Synthesen, sowie durch UV‐ und IR‐Spektrum sichergestellt werden. Mit anderen Formylverbindungen sekundärer Amine reagiert Cyanurchlorid in analoger Weise. Die auf diesem Wege gewonnenen Aminoazapropenylidenammoniumsalze sind geeignete Zwischenprodukte, aus monosubstituierten Hydrazinen oder aus Amidinen durch Angliederung von Triazole bzw. Triazine aufzubauen; z.B. 2‐Phenyl‐1.3.5‐triazin aus Benzamidin.

205Nacht stehen, saugt dann ab und wascht mit moglichst wenig kaltem Methanol, bis dieses nicht mehr rot, sondern gelb ablauft. Ausbeute 2.7 g (24%) Xantho-Farbstoff 15.Der Farbstoff ist in Athanol ziemlich schwer loslich. Er lost sich recht gut in Chloroform, Dimethylformamid und Dioxan, IaRt sich aber hieraus schlecht zuruckgewinnen. Das Umkrjstallisieren bereitet daher einige Schwierigkeiten. Der Farbstoff 1aRt sich jedoch auf sehr bequeme Art mit Hilfe eines Soxhlet-Extraktionsapparates reinigen, indem man niit Methanol extrahiert. Dabei bleiben die Verunreinigungen in Losung, wahrend sich der Farbstoff in feinen, gelben Nadelchen ausscheidet. Das schon recht saubere Produkt wird in 100 ccm Chloroform gelost; nach Zugabe der gleichen Menge Methanol und Einengen der Losung auf ein Drittel des Ausgangsvolurnens kristallisiert der Farbstoff in feinen, gelben SpieRen aus. Schmp. 242-2244" (Zers.).Trockenverlust bei 150" i. Vak. uber P2O5: 4.92% (ber. fur 1 CH30H: 4.59%); Wasseraufnahme an der Luft: 2.61 % (ber. fur 1 HzO: 2.64%). -UV-Spektrum (in Methanol): A, , , (log E) = 250 (4.61), 315 (4.48), 358 (3.96), 450 (4.29) m v ; starke gelbgrune Fluoreszenz. Die Darstellung isomerer N-[2-Amino-athyl]-und N-[3-Amino-propyl]-l.2.3-triazole unter Anwendung von Alkylierungsreaktionen am 1.2.3-Triazol (1) wird mitgeteilt. Durch vergleichende Synthesen sowie durch die NMR-Spektren konnte die Struktur der bei der Alkylierung von 1 entstehenden N1und Nz-Isomeren bestimmt werden. 10 Paare von isomeren N-Alkyl-1.2.3-triazolen werden beschrieben. Wahrend Aminoalkylierungen von 1.2.4-Triazol bekannt sind I), wurde die Aminoalkylierung von 1.2.3-Triazol(l) bisher nicht beschrieben. Es sind zwar Alkylierungen an 4.5-Benzo-1.2.3-triazol*) und halogenierten 4.5-Benzo-l.2.3-triazolen3) ausgefiihrt worden, doch konnte daraus auf die Substitutionsverhaltnisse bei 1 nicht mit Sicherheit geschlossen werden. Eindeutig ist die Stellung des Substituenten beim ~ *) Herrn Prof. Dr. R . Tschesche zurn 60. Geburtstag gewidmet.

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