Über Isomerisierung und Fragmentierung von Karbeniumionen bei der schwefelsauren Alkylierung

Abstract

Mit Hilfe einer speziell ausgearbeiteten Methodik der gaschromatographischen Analyse für Gemische von isomeren aromatischen Kohlenwasserstoffen wurde das Verhalten der Karbeniumionen bei der schwefelsauren Alkylierung von Benzol mit allen vierzehn Propyl‐, Butyl‐, Pentylalkoholen und einigen Hexylalkoholen untersucht. Unter den Bedingungen der schwefelsauren Alkylierung des Benzols (80proz. Schwefelsäure, 80°C) werden alle primären Karbeniumionen C3H 7+ bis C5H 11+ praktisch vollständig isomerisiert. Die Skelettisomerisierung ist unter den Bedingungen der schwefelsauren Alkylierung sehr verbreitet und kann sowohl zu einer Verzweigung als auch zu einem Ausrichten der Kohlenstoffkette führen. Parallel mit der Isomerisierung sind alle verzweigten Karbeniumionen C5H 11+C6H 13+ einer bemerkenswerten Fragmentierung unterworfen.