Über Pentafluorphenyl-Verbindungen der V. Hauptgruppe V

Abstract

Die IR-Spektren der Verbindungen CgF5PX2 (X = H, CHS, Cl, Br), Tris (pentafluorphenyl) -phosphin und Tris (pentafluorphenyl) phosphinoxyd im Bereich 4000 > v(cm -1 )> 300 werden mitgeteilt und nach Gruppenfrequenzen zugeordnet.Der Frequenzgang der PO-Valenzschwingung in der Reihe Rn(C6F5)3_nPO (R = CH3 , C2H5 , C6H5) wird eingehend diskutiert.Während über Ultrarot-und Raman-Spektren von Phenylderivaten des Phosphors eine große Anzahl von Publikationen vorliegen, sind von Pentafluorphenyl-Verbindungen der V. Hauptgruppe bisher keine Untersuchungen bekannt.Die Schwingungsspektren von Hexafluorbenzol und einige seiner Derivate wie C6F5H, C6F5D, CßFrCl, C6F5Br und C6F5J sind erst kürzlich ver messen und interpretiert worden 2-6 . Mit der An nähme, daß die Verbindungen C6F5 -X planar ge baut und ihnen die Symmetrie Cgv zukommt, berech neten LONG und STEELE 4 die Lage der "in-plane" Schwingungen nach einem Valenzkraftsystem unte Benutzung der Kraftkonstanten des C6F6 und ent sprechender Berücksichtigung der Massen der Sub stituenten.Die Übereinstimmung der berechneten mit den beobachteten Werten war zufriedenstellend.Diese Zuordnung wurde durch HYAMS und Mitarbb. 6 bestätigt und durch die Angabe der "out-ofplane"-Schwingungen für C6F5C1, C6F5Br und C6F5J vervollständigt.

The Effect of Substituents at Lewis Acidic Bismuth(III) Centers on Its Propensity to Bind a Noble Metal Donor

“…The reaction of PBiP-C 6 F 5 with [PtCl 2 (cod)] in THF or dichloromethane (Scheme ) led to a light yellow, insoluble solid, too. Absorption bands for the C–C stretching vibrations of the pentafluorophenyl residue were present in the IR spectra at 1631 (w), 1503 (vs), and 1460 (vs) cm –1 and for the C–F stretching vibrations at 1346 (vs), 1064 (vs), and 960 (vs) cm –1 …”

New Chiral Cyclopentadienylrhenium Lewis Acids Featuring Fluorinated Triarylphosphanes and Enhanced Acceptor Abilities − An Unusual Carbon−Fluorine Bond Activation in a Metal Coordination Sphere

“…[22] However, only a broad singlet was observed (w 1/2 ϭ 39Ϫ40 Hz), as opposed to the fluorinecoupled pseudoquintuplet (J PF ϭ 35 Hz) of the free phosphane.…”

“…However, the 31 P NMR spectrum showed mainly P(C 6 F 5 ) 3 (δ ϭ Ϫ74.2; 73%), and one new signal that was assigned to the oxide OϭP(C 6 F 5 ) 3 (δ ϭ Ϫ7.9; 27%) based upon the close agreement with the chemical shift in the literature (δ ϭ Ϫ7.8). [22] Reactions were attempted in the absence of solvent. Complex 1 and P(C 6 F 5 ) 3 melt at 119 and 107°C, respectively, and were kept at 140°C (1.0:1.3 molar ratio) for 10 h. During this time, some of the P(C 6 F 5 ) 3 sublimed to the top part of the flask not immersed in the oil bath.…”