Über Phenol‐Alkylierung; Einführung von Diphenylmethyl

Abstract

i( = -kr5ox10-~ ergeben, gegeniiber == + 3 2 . j \ r : 1 0 -~ fiir das ultrafiltrierte Eisenhydruxyd-Sol und = + 56 x 1o-O fur das Ctxydhydrat aus Risencarhony!. Magnetisch zeigen sich also deutliche TJnterschiede fiir die auf verschiedenem Wege hergestellten Hydrate voii gleicheni Wasser-Gehalt.Endlich haben vvir noch Praparate untersucht, die durch eine lnkalisierte 1ieaktion1O) (also topochemisch im Sinne von Kohlschiitter) 11) hergestellt worden waren. Zu den1 Zw-eck \\ urden \passer-freies Ferrisulfat hzw. Ferrianinioniuni-salfat in 3 j -p r o~. -4nin;oniak -\h'asser eingetragen. Die entstandenen beiden Oxydhydrate ~u r d e n filtriert, gewaschen mid ntit Sceton getrocknet. 4 u s Ferrisulfat erhielten wir ein Hydrat init 22.3 y, Wasser und der spez. Susceptibilitat von = + 224 x T O -~, wahrend aus Ferriamnioniurnsulfat ein Praparat gewonnen wurdr mit 23.5 Wasser uod einer Susceptibilitat von i( == tzoo x I O -~. Ilie beiden Praparate zeigen also n:agnetisch ebenfalls Abweichungen gegeniiber den gewohnlich gefallten Oxydhydraten. Der Wasser-Gehalt des Praparates aus wasser-freieni Ferrisulf at ist praktiscli gleich denijenigen der oben erw ahnten drei Praparate ; w i r h a t t e n d e m n a c h b i s h e r v i e r O x y d h y d r a t e v o n p r a k t i s c h g l e i c h e m W a s s e r -G e h a l t , d i e a u f v e r s c h i e d e n e m W e g e d a rg e s t e 1 1 t , v e r s c h i e d e n e M a g r, e t i s i e r b a r k e i t b e s i t z e n.Endlich Fei noch der nierkmiiirdigen Tatsache gedacht, dal3 es Eisenoxydhydrate gibt, deren Magnetisierbarkeit kleiner ist als diejenige des wasserfreien Oxydes, aber trotz des scheinbaren Widerspruches niit der Regel von Wedekind und H a u s k n e c h t nicht als wasser-haltige Eisenoxyde angesprochen werden diirfen; iiber diese sog. ,,inversen" E i s e n o x y dh y d r a t e la) sol1 spater in einer besonderen Mitteilung Naheres berichtet werden.W e man sieht, haben unsere hisherigen Ergebnisse nur dazu gefiihrt, die schon vorhandene Mannigfaltigkeit der niagnetisch gekennzeichneten Eisen (111)-oxydhydrate weiter zii erhiihen, ohne dal3 es uns gelungen wiire, die eigentlichen Trager drr gegeniiber dem wasser-freien Osyd erholiten Magnetisierbarkeit zu isolieren. W'ir haben mit neuen Versuchen in anderer Richtung begonnen, iron denen mir hoffen, dal3 sie iins dein gesteckten Ziele naher bringen 398. M. B u s c h und R o b e r t Knoll: Der eine von uns hat vor einiger Zeitl) einen kurzen Rericht uber das V e r h a1 t e n d e r D i p h e n y 1 -m e t l-i y 1 h a1 o ge n i d e geg e n ii b e r P h e n o 1 e n gegeben die ausfuhrliche Veriiffentlichung wurde zuriickgestel!t, bis die lo) Die Anregung zu diesen Versuchen stainnit von Hrn. Kollegen K o h l s c h i i t t e r 11) entsprechend einer Angabe von E p h r a i i n , B. 59, 1219 [~g z h ] . la) Diese Praparate verdanken wir der I.-G.-Farbenindustrie A . 4 . in Uerdingen a. Rh., welche uns e k e gro13ere Zahl von technischen Eisen (111)-oxydhydraten und Eisen (111)-oxyden zur magnetischen Untersuchung iibergab, deren...

Aspects of the chemistry of donor solvent coal dissolution reactions. The reduction of benzophenone and the disproportionation of benzhydrol in hydrocarbon solvents at high temperature

“…A solution of benzhydrol (75.6 mg, 0.413 mmol) and naphthalene (28.3 mg, 0.221 mmol) was prepared in benzene (2 mL). A glass capillary (10 cm, 9 mm OD, 2.5 mm ID) was filled with 25 pL of this solution, degassed and sealed under argon, and heated for 20 min in the sandbath at 400 °C. Upon cooling to room temperature, the capillary was cooled under liquid nitrogen and opened and the contents were extracted into chloroform.…”

Radical Substitution In Aromatic Nuclei

“…Thus when -toluenesulfonyl azide is thermally decomposed in aniline or dimethylaniline, some sulfur dioxide and nitrogen are evolved and 4,4'-diaminotriphenylmethane or 4,4'-bis(dimethylamino)triphenylmethane is formed (97). The diphenylmethylene radical, (C6H5)2C:, from diazodiphenylmethane, does not attack benzene (354) and takes hydrogen from the side chain of benzyl methyl ether (28), but with phenol it gives small amounts (2 to 3 per cent) of o-(diphenylmethyl)phenol (61,356). The ethoxycarbonylmethylene radical, C2H5OCOCH:, derived from ethyl diazoacetate, is well known to add to a benzene ring and yield a bicyclo compound containing a cyclopropane ring.…”

The Friedel-Crafts Syntheses.

“…It is of significance that diphenylmethyl bromide and phenol (51) or benzyl chloride with diphenyl, benzene, toluene, o-xylene, or mesityl ene will yield, at elevated temperatures without a catalyst, normal condensation products (292). This emphasizes the fact that the alkylation by metal halides is essentially an activation reaction occurring when suitable activity of the nuclear hydrogen and the aliphatic halogen are realized.…”