Über Picoline, II. Synthese und Umsetzungen von Picolyl‐(2)‐magnesiumbromid

Profft, Elmar; Schneider, F. C.

doi:10.1002/prac.19550020507

Cited by 24 publications

(4 citation statements)

References 12 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Order By: Relevance

“…To be certain of the outcomeo ft his reaction, we synthesized 7 by an alternative route from methylisoquinoline (8;S cheme 2b). [19] Using com-pound 7 as ar eference in the analysiso ft he crude reaction mixtures by 1 HNMR spectroscopy, we unambiguously verified that 7 wasn ot formed in the attempted Minisci reactions. This indicates that the radical 2 is probably too electrophilic to react with 6 under acidic conditions.…”

Section: Resultsmentioning

confidence: 62%

“…Although we carried out several experiments with different amounts of reagents and solvents, we were unable to obtain the desired product 7 (Scheme a). To be certain of the outcome of this reaction, we synthesized 7 by an alternative route from methylisoquinoline ( 8 ; Scheme b) . Using compound 7 as a reference in the analysis of the crude reaction mixtures by 1 H NMR spectroscopy, we unambiguously verified that 7 was not formed in the attempted Minisci reactions.…”

Section: Resultsmentioning

confidence: 95%

See 1 more Smart Citation

Philicity of Acetonyl and Benzoyl Radicals: A Comparative Experimental and Computational Study

Verschueren

Schmauck

Perryman

et al. 2019

Chemistry A European J

View full text Add to dashboard Cite

In this work, the reactivities of acetonyl and benzoyl radicals in aromatic substitution and addition reactions have been compared in an experimental and computational study. The results show that acetonyl is more electrophilic than benzoyl, which is rather nucleophilic. A Hammett plot analysis of the addition reactions of the two radicals to substituted styrenes clearly support the nucleophilicity of benzoyl, but in the case of acetonyl, no satisfactory linear correlation with a single substituent‐related parameter was found. Computational calculations helped to rationalize this effect, and a good linear correlation was found with a combination of polar parameters (σ+) and the radical stabilization energies of the formed intermediates. Based on the calculated philicity indices for benzoyl and acetonyl, a quantitative comparison of these two radicals with many other reported radicals is possible, which may help to predict the reactivities of other aromatic radical substitution reactions.

show abstract

Section: Resultsmentioning

confidence: 62%

Section: Resultsmentioning

confidence: 95%

Philicity of Acetonyl and Benzoyl Radicals: A Comparative Experimental and Computational Study

Verschueren

Schmauck

Perryman

et al. 2019

Chemistry A European J

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

“…The reaction mixture was treated with a 10% aqueous solution of concentrated sodium sulphite, then with aqueous sodium carbonate, and extracted with dichloromethane. The extract was washed with saturated sodium chloride solution, dried over anhydrous sodium sulphate, and evaporated to give a residue, which was chromatographed on alumina ( (19). In the solid state, however, based upon ir evidence, only the en01 form is present (20).…”

Section: Treatment Of 2-picolyl Lithium With Dibenzoyl Peroxidementioning

confidence: 99%

Oxidation products of 5-ethenyl-4-methyl-3-pyridinecarbonitrile and 2- and 4-methylpyridines

Jahangir¹,

Wang²,

Smith³

et al. 1990

Can. J. Chem.

View full text Add to dashboard Cite

. Can. J. Chem. 68, 587 (1990).The anion of 5-ethenyl-4-methyl-3-pyridinecarbonitrile 1 undergoes oxidative coupling on treatment with dibenzoyl peroxide affording 1,2-bis-(5'-ethenyl-3'-cyano-4'-pyridyl)-ethane, 2. It is also shown that the anions of 2-and 4-methylpyridine undergo oxidative coupling. In the latter case, however, the coupling reaction is accompanied by addition to the carbonyl group of dibenzoyl peroxide. The addition products have been identified as phenacyl pyridines and dipicolyl phenyl carbinols. The ethenyl side chain of 1 has been hydrated by way of the oxymercuration-reduction process and the secondary alcohol oxidized to a ketone. Both the alcohol and ketone in protected form are potentially useful intermediates in alkaloid synthesis.

show abstract

“…Even if the picolyl halide is liberated, it strongly tends to polymerise. [109,110] If inorganic atoms such as phosphorus are be incorporated in ligands, other synthetic options than picolyllithium are even more limited, since those atoms are weak nucleophiles.…”

Section: Anionic Picolyl Metal Compounds 21 Introductionmentioning

confidence: 99%

Elucidation of Unconventional Bonding in Lithium Organic Compounds

Ott¹

View full text Add to dashboard Cite

Der größte Dank gebührt meinem Chef Herrn Professor Dietmar Stalke. Er stellte mir als Alkalimetallorganiker eine hochwertige Laborausrüstung sowie die weltbesten beiden Maschinen zur Verfügung, die man sich als Kristallograph wünschen kann. Ihm war im Bezug auf Gase und Kühlmittel kaum etwas zu teuer, auch wenn sich leider die Installation der Heliumkristallkühlung soweit verzögerte, dass keine Ergebnisse mehr ihren Weg in diese Arbeit gefunden haben. Sein in mich gesetztes Vertrauen, sei es im Bezug auf Projektvergaben, Kompetenzen, Reisen und Vorträge, ehrte mich ganz besonders.Dem Arbeitskreis Stalke darf ich für die hervorragende Stimmung danken, ohne die diese Arbeit kaum vollbracht worden wäre. Im Besonderen auch den Göttinger Rekruten, die unseren anfangs bayerischen Arbeitskreis im südschwedischen Ausland grandios verstärkten, den Charakter des AKs mitbestimmten und die aussterbende Spezies der Würzburger Dinosaurier gekonnt ersetzten bzw. noch ersetzen werden. Viele infrastrukturelle und gesellschaftliche Vorzüge des AK Stalkes machten die Promotion eigentlich fast zum "Kinderspiel". Dazu gehörten der Bierkühlschrank, der Turnier-Kicker, viele AK-Grillen, das gemeinsame Kochen um der Mensa zu entfliehen und natürlich die zahlreichen DoDs, denen wir so fundamentale Erfindungen wie den noch nicht patentierten Tischspringbrunnen zu verdanken haben. Mein spezieller Dank gilt Herrn Dr. Dirk Leusser, meinem Mentor, temporären WG-Genossen und Freund, der fast uneingeschränkt die Verantwortung für die hier behandelten Themen übernehmen muss. Denn ohne ihn wäre ich niemals in das Gebiet der experimentellen Elektronendichtebestimmung eingetaucht. Seine tatkräftige Unterstützung beim Montieren von Kristallen, sein unglaubliches Kristallographie-und ED-Wissen waren immer Gold wert. Viel Glück in Südamerika und auf Wiedersehen zu gegebener Zeit in Deutschland! Meinem ehemaligen F-Praktikumsleiter, späteren Laborpartner und lieben Freund Herrn Dr. Stephan Deuerlein möchte ich herzlich danken. Sowohl in Würzburg, in Göttingen, als auch nunmehr über weitere Stecken hinweg besteht ein enger Kontakt, der hoffentlich auch Jahrzehnte überdauern wird. Von einer detaillierten Aufzählung deiner Verdienste muss ich leider absehen, da sonst außer dir -und deiner guten Seelekeine weiteren Personen mehr genannt werden könnten. Meiner Mitleidensgenossin und Langzeit-Schreibtischnachbarin Frau Ulrike Flierler sei gedankt für die fruchtbare Zusammenarbeit, die stete Unterstützung und Organisation kleiner und großer Veranstaltungen. Es war mir eine Ehre mit dir zu promovieren und ich freue mich, dass es mit der gemeinsamen Punktlandung nun doch geklappt hat. Meinem Salinen-und Saunakumpel Herrn Dr. Gerald "Schnucki" Schwab gilt mein Dank für die gemeinsame Zeit in Ruhe-und sonstigen Räumen mit all der schönen Musik und den Likören. Auch deine federführende Gestaltung meines Junggesellenabschieds macht dich wirklich unsterblich. Auf baldiges Wiedersehen im Juni! Der Familie Hagermeister, namentlich dem fast immer gut gelaunten und ent...

show abstract

Über Picoline, II. Synthese und Umsetzungen von Picolyl‐(2)‐magnesiumbromid

Abstract: Das bislang nur schwierig zugängliche Picolyl‐(2)‐magnesiumbromid wird in überraschend glatter Reaktion durch Umsetzung von 2‐Picolin mit Alkylmagnesiumbromid in der Wärme erhalten. Die Darstellung sowie einige neue Umsetzungsprodukte der Verbindung werden beschrieben.

Cited by 24 publications

References 12 publications

Philicity of Acetonyl and Benzoyl Radicals: A Comparative Experimental and Computational Study

Philicity of Acetonyl and Benzoyl Radicals: A Comparative Experimental and Computational Study

Oxidation products of 5-ethenyl-4-methyl-3-pyridinecarbonitrile and 2- and 4-methylpyridines

Elucidation of Unconventional Bonding in Lithium Organic Compounds

Contact Info

Product

Resources

About