Über α‐Acylamino‐acrylsäuren, I. Über Halogenierte Derivate der α‐Benzamino‐Croton‐Säure und der α‐Benzamino‐Zimtsäure

Abstract

sofort ein roter Niederschlag aus, der aus Eisessig umkristallisiert wurde; Schmp. und Alkalibehandlung yon XI: 10 mg XI wurden in wenig Methanol mit einigen ccm 2 n methanol. KOH versetzt. Nach einigen Min. sauerte man das violette Reaktionsgemisch an, nahm den Niederschlag in Chloroform auf und filtrierte ihn durch eine kurze Saule von saurem Kieselgel 5). Dabei wurden braune Verunreinigungen an der Saule adsorbiert, wahrend eine orange Zone schnell durch die Saule lief. Das Eluat dieser Zone engte man bis zur beginnenden Kristallisation ein; Ausb. 5.7 mg (89% d. Th.) Chinizarin.Dien-Reakfion von X I mil I-Acetoxy-butadien: 170 mg XI, 3 ccm Benzol und 3 ccm 1-Acetoxy-butadien erhitzte man 10 Stdn. auf dem siedenden Wasserbad. Nach dem Erkalten wurden geringe Mengen 5.12-Dihydroxy-tetracenchinon abfiltriert, das Filtrat i. Vak. eingedampft, der Riickstand in Benzol aufgenommen und an saurem Kieselgels) adsorbiert. Beim Nachwaschen mit Benzol wurden harzige Verunreinigungen an der Saule festgehalten, wahrend eine orangerote Zone eluiert werden konnte. Das Eluat lieferte beim Einengen 80 mg (74 % d. Th.) Chinizarin.Bei der Halogenierung der a-Benzamino-crotonsaure und der a-Benzaminozimtsaure, ihrer Azlactone und Ester wird der an der Kohlenstoffdoppelbindung befindliche Wasserstoff durch Halogen ersetzt. Die halogenierten Derivate werden in Verbindungen der Oxazolund Indonreihe libergefilhrt.Die Halogenierung von a-Acylamino-acrylsauren bzw. ihren Azlactonen ist bis in die jiingste Zeit wenig bearbeitet worden. G. LABRUTO und L. IRRERA~) erhielten bei der Bromierung des Azlactons der u-Benzamino-3.4-methylendioxy-zimtsaure einen intensiv roten, schwerloslichen Stoff, den sie als ein Dibromprodukt ansprachen. Nach einem amerikanischen Patent 3) fiihrt die Bromierung der a-Phenacetylaminoacrylsaure zu einem Monohalogenderivat.Die Halogenierungsvorg%nge an aliphatisch und aromatisch substituierten u-Acylamino-acrylsauren und ihren Derivaten sollten nunmehr systematisch untersucht werden. In der vorliegenden Mitteilung wird iiber die Chlorierung und Bromierung der u-Benzamino-crotonsaure und der a-Benzamino-zimtsaure sowie ihrer Ester und Azlactone berichtet.

Mutants in the biosynthesis of isoleucine in a non-mating, non-sporulating brewing strain of Saccharomyces carlsbergensis

“…The following procedure is essentially that of MCCORD et al (11) with the exception that 2-phenyl-4-ethylidene-5-oxazolone was synthesized by a slight modification of a more recent, better yielding procedure (13) than that of CARTER et al (5).…”