Ueber die Constitution der Ringsysteme

Abstract

JUSTUS LIEBIG'S ANNALEN DER CHEMIE. Band.Nttheilung aus cEem 11. chemischen Universitatslaboratorium in Berlin.Ueber die Constitution der Ringsysteme ;V Q~ T% LXarckwald. [ Z w e i t e A b h a n d l n n g . ] Eine kurzlich erschienene Abhandlung yon Ad. GI a u s l):,, Ueber die Constitution des Benzols'., beschaftigt sich mit einer unter obigem Titel von mir veroffentlicliten Untersuchung ' ) I) Joum. f. pract. Chem. 48, 576 ff. ") Diese Annalen 274, 331 ff. Auuslen der Chemie 279. Ed. 1 2 M a r c k u' a Id , Comtitu.tim der Ringsgsieraz e.ich an, dass entsprechende Umlagerungen von Bindungen auch bei Verbindungen der aliphatischen Reihe in ganz analoger Weise beobachtet worden sind Andere Beweise fur die Exittenz von Parabindungen im Benzol fiihrt auch C l a u s nicht an. Der Vorwurf: ,,die Reactionserscheinungen des Benzols, welche zweifellos auf directe Bindungsbeziehungen der zu einander parastandigen Kohlenstoffatome zuriickzufiihren sind, gefiissewt-lich3) uberschen zu haben" trifft mich also nicht.. Habe ich doch am Beispiel des Anthracens auch noch gezeigt, wie wesentlich sich der mittlere Benzolring aieser Verbindung, der zweif ellos eine Parabindung enth%lt, von anderen Benzolringen in inehrgliedrigen Ringsystenien unterscheidet.Neine Untersucliungen hattcn ferner zwei empirischc Gesetze ergeben : 1 ) Aniidonaphtnline und Amidochinoliue, bei denen die Amidogruppe die Stellung 2 oder 3 einnimnrt und die Stellung 1 bezw. 4 durch einen nicht leicht abspaltbaren Yubstituenten besetzt ist, sind im Gcgensatz zu allen iibrigen im Benzolringe amidirten Naphtalin-uncl Chinolinderivaten nicht bef&higt nach der S k r anp'schen oder D iibn e r -M i l l er'schen Reaction eiuen Pyridinring anzulagern, so dass Chinolinderivate von anthracenartiger Structur vermittelst der genannten Reactionen nicht gewonnen werden konnen. 2) -*) Neue Oesichtspunkte in Bezug auf dieseii Gegenstand eroffnet Briilil (Jonm. f. pract. Chm. 49, 228 ff.) in einer erst nach Abschluss clieser Abhandlung erschieneneii Untersuchimg iiber die Constitution des Iienzols, in welcher der Verfasser BUS den physikalischen Eigenschaften der Benzolderivate gleiclifalls die Kekulk'sche Benzolformel ableitet. 3, Ifit Bezug ilnf den in (leni Worte geflissent2ich liegendeii personlichen Vorwnrf mochte icli an Herr11 C l a n s (lie Bitte richten, bei der Wahl seiner hsdriiclre lediglich sachliche Nomente ins Auge zu fassen. Ich bin mir bewnsst, micli bei meinen Untersuchungen VOR keinen anderen Mot,iven leiten zu lassen als dem, die Wshrheit. nach bestem Permiigeu ZII emitteln, und muss lnir Insinnationen, die das Gegeut,heil zur Voraussetzung hnben , verbitten.

Kekulé Structures in Benzenoid Hydrocarbons

“…The paper of Marckwald (1894) may be considered as the first publication in the chemical literature which is concerned with the Kekule structures of a benzenoid hydrocarbon and their enumeration. The paper of Marckwald (1894) may be considered as the first publication in the chemical literature which is concerned with the Kekule structures of a benzenoid hydrocarbon and their enumeration.…”

“…Although the enumeration of Kekule structures of benzenoid hydrocarbons has a tradition of almost one century (Marckwald 1894 structures of a benzenoid hydrocarbon B will be denoted by K{B} or simply by K.…”

The Naphthyridines.

“…a. preparation 1. Ring closure (o) Most attempts to prepare the 1,8-naphthyridine ring system from 2aminopyridines have been unsuccessful, because the ring closure takes place through the ring nitrogen. Among these may be mentioned the Skraup (38,40), Doebner-Miller (38,61,62), Knorr (12), and Price-Roberts (54) syntheses (see Section VI, C). Likewise, ethyl malonate and 2-aminopyridine give a 1,4adiazanaphthalene derivative (I) (8), but, with methyl 2-aminonicotinate, ring closure takes place through the carboxyl group and 2,4-dihydroxy-1,8-naphthyridine-3-carboxylic acid methyl ester (II) is obtained (it should be noted that there has also been an ester interchange) (23).…”