Ueber die Elektrolyse von Antimonchlorürlösungen und über das explosive Antimon

There are many historical reviews on electrochemistry as well as on analytical chemistry, where-as hardly any survey of the history of electroanalytical methods exists. This contribution is an approach to provide a short overview on the development of the electroanalytical methods, electrodes and electrochemical sensors. Electrogravimetry belongs to the oldest quantitative procedures introduced 1864 by Wolcott Gibbs. Roots are even older and are represented by "voltameters". Closely related to electrogravimetry is coulometry, which is also based on Faradays laws; early applications comprise determinations of atomic masses and of thin metal layers. Conductivity measurements are also a rather old analytical method, applied (with direct current) in the 18 th century already. The effective procedure was developed in the 1860s after the use of alternating current by Friedrich Kohlrausch. The Nernst equation (1889) was the base for direct potentiometry, e.g., determination of sparingly soluble electrolytes. Max Cremer is the inventor of the glass electrode (1906), which is the first electrochemical sensor. Potentiometric indication of titrations by Robert Behrend (1883) was the first instrumental indication in volumetric analysis. The invention of polarography by Jaroslav Heyrovský (1922) is the starting point of the electroanalysis with the dropping mercury electrode. The polarograph, developed in cooperation with Masuro Shikata, was the first automated analytical device. As a follow-up various methods (e.g., pulse and alternating current methods) as well as voltammetry including stripping analysis have gained importance. Further development of electroanalysis is characterized by new electrodes and electrode materials, e.g., stationary mercury electrodes, carbon-paste electrodes, chemically modified electrodes, and increased application of electrochemical sensors.

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Ueber chemische Eigenschaften und das Verbindungsgewicht des Palladiums

Amberg

1905

Justus Liebigs Ann. Chem.

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Anmlen der Cliemie 841. Bd. 16236 d m b e r y , i7e;'ebet. cheirrisclie Eiye)iscl~c(teiz zm1 ( h s lytisclie Methode, die sich uiiter Fuhrung C l a s s en's und seiner Schuler seit dem Jahre 1881 Z~LI hoher Vollkommenheit entmickelt hat. Sic ist anch schoii wiederholt ini hiesigen Laboratorium auf die Bestitnrnung voii Atomgewichten , theils zur cluantitativen Fallung 4 ) , theils zur Reindaistellung 5, eines Metalls angewnndt worden. Es lag also nahe, die elektrolytisclie Abscheidung des Palladiums aus einer wohlcharakterisirten Verbindung zu versuchen.Wie bier durch die elekt,risclie Energie ein Falluugsreageris uberflussig wird, so f'uhrt die weitere Verfolguug dieses Gedankens ziir Bestimmung yon Atomgewichten niit rein physiltalischeu Hiilfsrnittelu. Wahren'd uuu letztere bisher iiur iii roher Weise zur Entscheiduug zwischen einent analytisch gefundenen Werthe und irgeiid eiuein Vielfachen desselben zu Rathe gezogen werden lronnteii , lieferten vor kurzem R u n g e uud P r e c h t 6 ) eiu glauzendes Eeispiel fur die genaue Ermittelung des Atomgewichts eiiies Elemetites nus physikalischen Constanten. Leider liisst sich diese spectrosliopische Methode, wie niir Herr Prof. Dr. P r e ch t freuiidlichst mittheilte, gogenwartig nicht ohne erhebliche Schwierigkeiten auf die Metalle der Platingruppe anwenden, da die Zerlegiiiig ihres Spectrums im Zeemann-Effect nicht in derart charakteristisclier Weise erfolgt, \vie in den Gruppeu der Allialieii uud der allmlischrn Erden.Demniiclist fuhrte mich die Erwagung, dass das Atomgewicht des Silbers init ausserordentliclier Genauigkeit bekanut ist, sowie der Ausspruch von S t a s '), ,,(lass dns leicht wagbare

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Ueber die Elektrolyse von Antimonchlorürlösungen und über das explosive Antimon

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Ueber die specifische Wärme des Antimons und einiger Antimonverbindungen

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History of Electroanalytical Methods

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