Umesterungen auf dem Fettgebiet I: Theoretische Grundlagen und Schrifttum · Die Hydrier‐Umesterung

Abstract

stanz werden analytisch genau eingewogen, in 40 ml Benzol und 10ml Aceton gelost, auf 60°C erwarmt und ebenfalls eingefiillt. Zweckmafiig wird zuvor der Siulen-Aufsatz entfernt. Anmerkung I: Selbstverstandlich richten sich die anzuwendenden Losemittel nach dem zu trennenden Produkt. Auch Methanol oder die anderen oben angefuhrten Aktivatoren konnen in geringer Konzentration verwendet werden. Nun werden der Saulenkopf und das eingebaute Mittelrohr mit warmem 20 Vol.O/o Aktivator enthaltendem Losemittel sorgfaltig nachgespult, und zwar solange, bis sich die gesamte eingewogene Substanz im aktiven Bereich der Trennsaule befindet. Es sollen nicht mehr als 40 ml Losemittel zum Nachspiilen verwendet werden. Die Apparatur wird verschlossen, 15 Min. bei 6OoC temperiert und nun im Verlauf von 30 bis 60 Min. langsam abgekiihlt. Anmerkung 2: Die erhohte Additionstemperatur erlaubt auch den langkettigen Anteilen, gut zu addieren. Das Durchlaufen eines Temperatur-lntervalles von 60" C auf notfalls 0" C liefert fur jede Molekulgrofie eine optimale Additionstemperatur. Da die Komponenten ohne Ruhrung in heterogener Phase, also nur durch Diffusion, langsam vereiniEt werden, mud die Abkuhlung langsam verlaufen. Die Endtemperatur der Abkiihlung richtet sich nach der zu trennenden Substanz. Liegen kiirzerkettige Alkane (z. B. Clo) vor, die ebenfalls mitaddiert werden sollen, miissen die Zersetzungstcmperaturen entsprechend dem extrapolierbaren Wert aus Abb. 4 no& um einige OC unterschritten werden. Dann darf natiirlich nicht rnit einem Losemittel von zu hohem Erstarrungspunkt, sondern es mud mit Hexan, Petrolather oder Athylbenzol gearbeitet werden. Fur tiefe Endtemperaturen eignen sich naturlich nur mit Doppelwand versehene Chromatographiesaulen und Aufsatze. Jetzt wird in geeigneter Weise der nichtaddierbare Anteil eluiert, wobei insgesamt 200 bis 250 ml Losemittel verwendet werden sollen. Zuweilen sind wegen der geringeren Loslichkeit bei niederen Temperaturen a u h grodere Losemittel-Mengen d i g . Es mud daucrnd sorgfaltig temperiert werden. Auch das einfliedende Iisemittel mud vortemperiert werden. Eluiergeschwindigkeit: ca. 10 ml/Min. Nun wird die Temperatur in Intervallen von 5°C oder 1OoC gesteigert und dabei immer erst solange mit reinem Liisemittel eluiert, bis kein Produkt mehr extrahiert werden kann. Bei den angegebenen Losemitteln ist das normalerweise nach jeweils 25 bis 50 Min. erreicht. Der Temperaturgradient und die Eluiermenge miissen iibereinstimmen. Es sollten 250 ml pro 5 0 C verwendet werden. Dabei darf die Eluier-Geschwindigkeit 10 mliMin. nicht iibersteigen. Die Endtemperatur liegt bei ca. 95°C. Dabei ist auch noch ein Alkan mit 30 Kohlenstoff-Atomen eluierbar, jedoch sind auch 1 loo C ohne Schaden fur die Saulenfullung als Endtemperatur anwendbar. Die Eluate werden wie iiblich weiter untersucht und gekennzeichnet (Brechung, Abdestillieren und Auswaage 0. a,). Nach Beendigung der Extraktion wird das Losemittel aus der Trennsiule vollstandig abgesaugt. Sie kann sofort wieder fur eine neue Bestimmung eingeset...

Some Thoughts on the Mechanism of Ester Interchange Reactions Involving Acylglycerols

“…Several authors mention that the amount of FAME found in the interesterification product is always equivalent to the amount of sodium methanolate that has been added. [ 4,5 ] The “enolate” mechanism can easily explain this observation because all methanol present, whether resulting from hydrolysis of sodium methanolate or from formation of the glycerolate anion, will react with an enolate anion and produce a FAME. Another observation is that catalyst inactivation by water forms an amount of soap that is also equivalent to the amount of sodium methanolate. [ 6 ] The “explanation” that the sodium hydroxide formed when the sodium glycerolate reacts with water, would then saponify triglycerides and form an equivalent amount of soaps is most unlikely.…”