Umsetzungen von Metall‐ und Metalloidverbindungen mit mehrfunktionellen Molekülen, XXXVI. Neue Synthesewege zu offenkettigen und cyclischen N‐Borylharnstoffen und ‐thioharnstoffen

Abstract

N,N,N'-Triorganylharnstoffe bzw. -thioharnstoffe werden entweder lithiiert oder nichtlithiiert rnit Bromdimethylboran umgesetzt. Im ersten Fall erhalt man die monomeren N-Borylharnstoffe bzw. -thioharnstoffe 1 -7; im zweiten treten als Nebenprodukte 1,3,5,2-Triazaborin-4,6-dion-(8, 13), 1,3,5,2,6-0xadiazadiborin-4-on-(10) sowie 1,3,5,7,2-Tetrazaborocin-4,6,8-trion-Derivate (9,12) auf. Mit N,N'-Diorganylharnstoffen bzw. -thioharnstoffen wurden folgende Synthesewege untersucht: 1. Lithiierung mit n-Butyllithium (Molverhaltnis 1 : 2) und anschlieoende Reaktion rnit Dihalogenorganylboranen, 2. Reaktion der N,N'-Bis(trimethylsily1)-Derivate rnit Dihalogenorganylboran, 3. Umsetzung mit Tris(dimethylamino)boran, 4. Reaktion mit Halogendiorganylboranen, 5. Reaktion rnit Triorganylboranen. Bei 1. -4. erhalt man 1,3,5,2,6-Oxa(-Thia-)diazadiborin-Con-bzw. -thion-(10, 14-25, 31 -36), 1,3,5,2,4-Triazadiborin-6-on-bzw. -thion-Derivate (26-30, 37, 42), und das 1,3,5,2-Triazaborin-4,6-dion (38), fur 4. auch das 1,3,5,2,4-Thiadiazadiborin-6-imin 43. 5. ergibt die N,O-Bis(diorganylbory1)isobiuret-Derivate 44 und 45. N,N~N"-Triorganyl-N,N"-bis(trimethylsilyl)biuret reagiert rnit Dihalogenorganylboranen zu den 1,3,5,2-Triazaborin-4,6-dionen 11, 39, 41 und zum 1,3,5,2,6-Oxadiazadiborin-4-on 40. Die Verbindungen wurden analytisch und spektroskopisch charakterisiert. Reaction of Metal and Metalloid Compounds with Polyfunctional Molecules, XXXVI1) New Syntheses of Open-Chain and Cyclic N-Borylureas and 4hioureasN,N,N'-Triorganylureas and -thioureas react either in lithiated or not lithiated form with bromodimethylborane. In the first case, the monomeric N-borylureas and -thioureas 1 -7 are obtained; in the second case, by-products are 1,3,5,2-triazaborine-4,6-diones (8, 13), 1,3,5,2,6oxadiazadiborin-4-one (lo), and 1,3,5,7,2-tetrazaborocine-4,6,8-trione derivatives (9, 12). With N,N'-diorganylureas and -thioureas, resp., the following paths of synthesis were investigated: 1. Lithiation with n-butyllithium (mol ratio 1 : 2) and subsequent reaction with dihalogenoorganylboranes, 2. reaction of the N,N'-bis(trimethylsily1) derivatives with dihalogenoorganylboranes, 3. reaction with tris(dimethylamino)borane, 4. reaction with halogenodiorganylboranes, 5. reaction with triorganylboranes. In 1. -4. 1,3,5,2,6-oxa-(thia-)diazadiborin-4-one and -thione, resp., (10, 14-25, 31 -36), 1,3,5,2,4-triazadiborin-6-one and -thione derivatives, resp., (26 -30, 37, 42), and 1,3,5,2-triazaborine-4,6-dione (38) are formed. Path 4. yields also the 1,3,5,2,4-thiadiazadiborin-6-imine 43. By synthesis 5. the N, 0-bis(diorgany1boryl)isobiuret derivatives 44 and 45 are accessible. N,N:N"-Triorganyl-N,N"-bis(trimethylsi1yl)biuret reacts with

Preparation and Reactions of Di(aminoboryl) Oxides

“…19 Although the present NMR data for 4a agree well with those reported in the literature, there is a significant discrepancy in the melting point datum (here: 78-80 'C; lit. : 19 105-109 'C). Similarly, 4d has also been obtained by treatment of N, N'--dimethylurea with nbutyllithium and subsequent reaction with C 6 H 5 BC 2 .…”

“…Similarly, 4d has also been obtained by treatment of N, N'--dimethylurea with nbutyllithium and subsequent reaction with C 6 H 5 BC 2 . 19 Again, the NMR spectra of the reported 19 material and those of the present product were essentially identical, but there is a substantial difference in the melting point of the products (here: 98-102 'C; lit. : 19 144-148 C).…”

Darstellung von 1,3,5-Trimethyl-4,6-dioxo-1,3,5,2λ3-triazaphosphinanen; Einkristall-Röntgenstrukturanalyse eines Platin(II)-Komplexes/Preparation of 1,3,5-Trimethyl-4,6-dioxo-1,3,5,2λ3-triazaphosphinanes; Single Crystal X-Ray Diffraction Study of a Platinum(II)-Complex

“…Es sind cyclische Biuret-Verbindungen von Bor [9][10][11][12], Silicium [10], Arsen [13] und Nickel [14] bekannt. Diese Verbindungen wurden nicht immer durch Umsetzungen von Biuret-Verbindungen, sondern auch aus Harnstoffen erhalten.…”