Untersuchungen an Selen‐Sauerstoff‐Verbindungen. XLII. Dimethyl‐ und Diäthylselenoxid sowie ihre Oxoniumsalze Darstellung, Eigenschaften und Schwingungsspektren

Abstract

(CH3)2SeO und (C2H5)2SeO werden aus R2SeBr2 mit Ag2O in CH3OH dargestellt. Bei der Oxydation von R2Se mit NO2 erhält man die Addukte R2SeO · N2O4. Das Studium der thermischen Zersetzung der Methylverbindung ergibt (CH3)2SeO · N2O4 → CH3SeO · OH + CH2O + 2 NO. Nach Molmassebestimmungen, RAMAN‐ und IR‐Spektren liegen in wäßriger Lösung keine Dihydroxide R2Se(OH)2, sondern monomere R2SeO‐Molekeln mit H‐brückengebundenen H2O‐Molekeln in dem pH‐abhängigen Gleichgewicht R2SeO …︁ HOH ⇄ [R2SeOH]+ + OH− vor. Aus äquimolaren Lösungen von (CH3)2SeO mit HClO4, HNO3 und HCl Kristallisieren die Verbindungen [(CH3)2SeOH]ClO4, [(CH3)2SeOH]NO3 und , deren Strukturen aus RAMAN‐ und IR‐Spektren abgeleitet werden. Nach RAMAN‐Spektren liegen in den wäßrigen Lösungen der Verbindungen (CH3)2SeCl2 und Beim Kristallisieren erfolgt vollständige Verschiebung nach links. Gegenüber Pyridin verhält sich (CH3)2SeO als Lewis‐Säure und bildet den Komplex (CH3)2SeO · 2 Py. Von den Verbindungen (CH3)2SeO, (C2H5)2SeO, [(CH3)2SeOH]NO3, und [(C2H5)2SeOH]NO3 werden die Schwingungsspektren mitgeteilt, zugeordnet und diskutiert. Das Diäthylselenoxid zeigt im flüssigen Zustand Rotationsisomerie.

A novel method for detection of selenomethionine incorporation in protein crystalsviaRaman microscopy

“…Indeed, the bands in the 570-600 cm À1 region are present only in the SeMet geodin crystal and not in the spectra of the mother liquor or in the wild-type geodin crystal (Table 2). This spectral feature can be confidently assigned to the C-Se stretching, in agreement with previous Raman studies on selenium-containing organic compounds (Hamada & Morishita, 1977;Paetzold et al, 1967) and on the amino acid selenomethionine (Zainal & Wolf, 1995;Lopez et al, 1981).…”

Model mechanisms of sulfhydryl oxidation by methyl- and benzeneseleninic acid, inhibitors of zinc-finger transcription factors

“…Alternatively, upon deprotonation of O B , the selenurane in B1 P may decompose by B1 TS to the seleninic acid (1 R ) if the proton is passed to O 1 (the reverse of step B1), but the activation barrier for this process is 3.5 kcal/ mol higher than AB TS . These results are consistent with the assignment of the intermediate as the seleninyl sulfide A by Kice and Lee [20] who noted that selenoxides are known to strongly associate with water, but do not form the hydrate [58]. Whereas our DFT analysis [31] of the oxidation of selenomethionine showed that hydrate formation is highly endothermic (28 kcal/ mol), the DG for interconversion of A and B is much lower (<10 kcal/mol), suggesting that the intermediate may be the selenurane under certain conditions.…”

Synthesis and characterization of some α-naphthyl selenium/tellurium derivatives: X-ray crystal structure of benzyl-1-naphthyl selenide and diphenylmethyl-1-naphthyl selenide

“…Diselenoethers, particularly compound 12, gave poor or no yield unless alkylation was performed at low temperatures (À20 to À25°C). This can be attributed to the formation of an unstable episelenonium ion [19] intermediate, which eliminates a molecule of ethylene to regenerate the starting diselenide. Only moderate yields were obtained for unsymmetrical tellurides.…”