Untersuchungen von polymeren im massenspektrometer, 3. Fragmentierungsreaktionen oligomerer benzyle

Abstract

ZUSAMMENFASSUNG:Beim thermischen Abbau von Polybenzylen im Massenspektrometer werden oligomere Benzylbruchstiicke mit gesattigten (Phenyl-, Alkyl-) und ungesattigten (Chinonmethid)-Endgruppen gebildet. Zur Differenzierung der thermischen und elektronenstoBinduzierten Abbaureaktionen wurden die Fragmentierungsreaktionen oligomerer Benzyle vom Typ 1 a, b im Massenspektrometer untersucht. Bei Anwendung niedriger ElektronenstoBenergien wurden als Hauptfragmentierungsreaktionen Alkyl-, a-Benzyl-und P-Benzylspaltung sowie die fur 1,2-disubstituierte Benzyle strukturspezifische ortho-Umlagerung gefunden, die eine Differenzierung stellungsisomerer Oligobenzyle ermoglicht. Die genannten Reaktionen wurden durch Hochauflosungsmessungen und Registrierung zahlreicher metastabiler Zerfalle mit der ,,Defocusing"-Technik nachgewiesen. Der EinfluB unterschiedlicher Substitution der Phenylringe und Methylengruppen auf das Fragmentierungsverhalten der oligomeren Benzyle wird diskutiert. SUMMARY:The thermal degradation of polybenzyls in the mass spectrometer yields oligomeric benzyls with saturated (phenyl-, alkyl-) and unsaturated (quinonemethide) endgroups. To differentiate the thermal and the electron impact induced degradation reactions the fragmentation reactions of oligomeric benzyls of type la, b were investigated as models by electron impact. Using low electron energies, alkyl-, rx-benzyl-, P-benzyl-cleavage

Michael Przybylski (1948–2023) Devoted Half a Century to Mass Spectrometry

“…He joined the group of Prof. Ringsdorf from the University of Mainz for his PhD project, entitled “Synthese, Metabolisierung und Abbaureaktionen monomerer und polymerer Sulfanilamide”, which he defended in 1975. Michael Przybylski’s first coauthored publication was on thermolytic fragmentation of oligomeric benzyl derivatives …”

“…Michael Przybylski's first coauthored publication was on thermolytic fragmentation of oligomeric benzyl derivatives. 1 But what really had fascinated Michael was the development of at that time novel ionization and desorption methods through which nonvolatile analytes were ionized from the condensed phase and became accessible to mass spectrometric analyses. He recognized from early on the enormous power of field desorption-mass spectrometry (FD-MS), 2 of fast atom bombardment-mass spectrometry (FAB-MS), 3 and of plasma desorption-mass spectrometry (PD-MS) 4 for the analysis of biomedically important compounds.…”