Untersuchungen zum Mechanismus der thermischen Umlagerung von Tetraarylhydrazinen. Die Thermolyse einiger deuterierter Tetraarylhydrazine

Abstract

Die Thermolyse der deuterierten Tetraphenylhydrazine 9 und 20-22 zeigt, daD die Umlagerung zu den Semidinen wie 4 und 5 intermolekular verlauft, und daO die Radikaldimeren-Zwischenstufen vom Typ 2 und 3 rascher zu den Semidinen tautomerisieren als in Diarylaminyle zuriickspalten. A Mechanistic Study of the Thermal Rearrangement of Tetraarylhydrazines. The Thermolysis of Some Deuterated TetraarylhydraziaesIn the thermolysis of the deuterated tetraphenylhydrazines 9 and 20 -22it was found that rearrangement to the semidines (e. g. 4 and 5) proceeds intermolecularly. Tautomerization of the radical dimer intermediates (as 2 and 3) to semidines is faster than their dissociation into diarylaminyls.Tetraphenylhydrazin (1) liefert beim Erhitzen in einem organischen Losungsmittel ein komplexes Gemisch von Reaktionsprodukten, das mit den Semidinen 4 und 5 zwei Isomere von 1 enthalt 1*2). Semidin-Bildung ist auch h i der Thermolyse anderer Tetraarylhydrazine beobachtet worden '). Als erster Schritt dieser Umlagerung wird die Spaltung der Hydrazine zu Diarylstickstoff-Radikalen angesehen [s. Schema (l)

Oligoindenopyrenes: A New Class of Polycyclic Aromatics

“…Removal of the solvents under reduced pressure and distillation of the residue (bp 153 °C, at 35 mbar) gave 42.3 g (185 mmol, 81%) of the title compound: IR (KBr) ν 3473, 3382, 2963, 2905, 2869, 1616, 1487, 1416, 1394, 1363, 1312, 1241, 1203, 1159, 1114, 1090, 1017, 935, 861, 801, 701, 667, 641 cm -1 ; 1 H NMR (250 MHz, CDCl 3 ) δ 1.29 (s, 9H), 3.96 (br s, 2H), 6.48 (dd, 3 J = 7.4 Hz, 4 J = 1.9 Hz, 1H), 6.80 (d, 4 J = 1.9 Hz, 1H), 7.33 (d, 3 J = 7.4 Hz, 1H); 13 C NMR (62.9 MHz, CDCl 3 ) δ 31.2, 34.4, 106.3, 113.1, 117.0, 132.0, 143.5, 151.8; C 10 H 14 BrN (228.1). The analytical data agreed with those reported in the literature …”