Unusual phenomena during the resolution of 6-fluoro-2-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline (FTHQ): thermodynamic-kinetic control

Bálint, József; Egri, Gabriella; Kiss, Violetta; Gajáry, Antal; Juvancz, Zoltán; Fogassy, Elemér

doi:10.1016/s0957-4166(02)00021-6

Cited by 23 publications

(19 citation statements)

References 12 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…Such a kinetic effect in resolution processes is quite rare in the literature. One example has been published by our institution 6 but in that case salt formation at 50 o C and/or application of half an equivalent of hydrochloric acid together with half an equivalent of resolving agent eliminated the kinetic effect. In the present cases, those tricks did not help because of the sensitivity of the model compounds (1 and 2).…”

Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

Time dependent efficiency of optical resolution of aminooxiranes with O,O'-dibenzoyl-(R,R)-tartaric acid

Faigl

Thurner

Farkas

et al. 2003

Arkivoc

View full text Add to dashboard Cite

Crystallization time dependent efficiencies of optical resolutions of two aminooxirane derivatives have been investigated. Time-scaled experiments demonstrated that efficient chiral discrimination of aminooxirane enantiomers by the resolving agent develops in slow, diffusion controlled exchange of the enantiomers between the solution and the precipitated salt of an enantiomeric mixture and the resolving agent. Comparison of the determined absolute configurations of the resolved aminooxiranes showed that quasi enantiomers of the structurally similar two model compounds crystallized with the same resolving agent from ethyl acetate.

show abstract

Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

Time dependent efficiency of optical resolution of aminooxiranes with O,O'-dibenzoyl-(R,R)-tartaric acid

Faigl

Thurner

Farkas

et al. 2003

Arkivoc

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

“…Ha a kristályosítást különbözõ oldószerekben azonos ideig végezzük, találhatunk olyan oldószereket, amelyeknél a kristályos kiválásban kapott diasztereomer sztöchiometriák kialakulásának a sorrendje megfordulhat (7. ábra). 13 7. Ábra.…”

Section: Eredmények éS éRtékelésunclassified

Aszimmetrikus vegyületek keverékeinek viselkedéseés elválasztása

Pálovics¹,

Fogassy²

2018

MKF

Self Cite

View full text Add to dashboard Cite

A királis vegyületek kikerülhetetlenül mindennapi életünk részesei. A gyógyszerek igen jelentõs része a királis vegyületek csak egyik enantiomerjét tartalmazza, hiszen a tükörképi párok biológiai hatása különbözõ, egyes esetekben ellentétes is lehet, tehát az emberi szervezetre kifejtett hatásuk is. Ez nem meglepõ, hiszen az élõ szervezet meghatározó építõkövei is aszimmetrikus molekulák, enantiomereket tartalmazó molekulák.A kémiai szintézisek során keletkezett racém vegyületek (melyekben a tükörképi párok aránya 1:1) elválasztásával juthatunk a megfelelõ királis vegyülethez (a tiszta enantiomerekhez). A racém vegyületek enantiomerjeinek az elválasztására több módszer ismeretes (pl. enantio-szelektív szintézisek), de az ipari célokra történõ elkülönítési módszerek közös jellemzõje, hogy a királis vegyületek keverékeinek két (vagy több) fázis közötti megoszlására és ezeknek a fázisoknak az elválasztására épülnek. 1Pasteur 2 1848-ban a szõlõsav Na-ammónium sójának kristályosításakor felfigyelt arra, hogy a túltelítet oldatból tükörképi viszonyú kristályok váltak ki. Ezeket szétválasztotta, és azt tapasztalta, hogy vizes oldatban az egyik kristály a poláros fény síkját (+) irányba, míg a másik a poláros fény síkját azonos mértékben, de (-) irányba térítette el, természetesen azonos koncentrációk mellett.Késõbb a szõlõsavat bázisokkal, 3 pl. quinotoxinnal reagáltatva a kapott sókat kristályosította. A kivált kristályokat elválasztotta, és így is sikerült a (+) borkõsavat elkülönítenie.Azt a következtetést vonta le, hogy a (+) és (-) borkõsavak tükörképi viszonyúak, vagyis enantiomerek. Ugyanakkor a szõlõsavból ptikailag aktív bázisokkal kapott sók esetében ez a viszony nem tükörképi, ezek diasztereomerek, melyek elbontásával elkülöníthetõek az enantiomerek.A kapott enantiomerkeverékekbõl kristályosítással elválasztható a feleslegben lévõ enantiomer a racém hányadtól. Az enantiomerkeverékek elválasztása során kiderült, hogy ilyenkor vagy az enantiomerfelesleg, vagy a racém hányad kristályosodik ki, de hogy melyik az a kiindulási keverék enantiomer arányának a nem lineáris függvénye. 4 Ha a kiindulási enantiomertisztaság (ee 0 ) az eutektikus pont (ee Eu ) felett van, akkor a kristályos kiválás tisztasága is nagyobb lesz a kiindulásinál, ha pedig alatta van, akkor kevésbé tiszta kiválást kapunk (1. Ábra/a).A katalizált reakciók esetében is megfigyelték, hogy a kapott termékeknek az enantiomer aránya a katalizátor enantiomer arányától függ. A királis fém-komplex katalizátorok ligandumainak az enantiomer tisztasága (ee kat ) függvényében ábrázolvaa termék enantiomertisztaságát (ee term ) ugyancsak megjelenik egy olyan pont, melynél ez a két érték azonos. (1. ábra/b) 5 ugyanakkor határozottan kimutatható (+) és (-) nemlineáris hatás is (1. ábra/c). 5 Az aminosav katalízis 6 alkalmazásakor (pl. aldol reakció esetén) csaknem minden aminosav összetétel (ee AS ) esetében az alkalmazott aminosav eutektikus összetételével jól megegyezõ (ee term~e e EuAS ) enantiomertisztaságú termék keletkezik (1. ábra/d). Tehát úgy tûnik, ho...

show abstract

“…Thus, in the resolution of the tetrahydroquinoline 59 in ethyl acetate with (R,R)-3, as shown in Figure 5, first the (S)-enantiomer predominates, but on standing, its antipode will be in excess in the crystals. 59 On resolving the oxirane cis-61 and cis-62 with (R,R)-2 the yield of the crystalline salt did not change with time but the enantiomeric purity of the oxirane increased constantly: Several examples for non-enzymatic kinetic resolution have been reported. 61 A remarkable case is that of the s.c. Betti base 63 with 0.5 equiv of (R,R)-1 in acetone.…”

Section: Crystal Engineering In Resolutionmentioning

confidence: 99%

“…However from chloroform, acetonitrile, toluene, acetic acid and acetone, it is always the salt of the (R)-enantiomer which precipitates, while in propanol and i-propanol, the salt contains the (S)-enantiomer. 59 When the resolution of phenylglycine derivatives with tartaric acid was carried out in a mixed solvent (e.g., in an alcohol containing benzene), the minor solvent was incorporated as crystal solvate influencing thereby both the predominant configuration in the salt and its yield. 24,25 These examples offer some hope that by a systematic variation of the solvent the diastereomer containing the desired enantiomer can be brought to crystallization.…”

Section: Solvent Dependence Of Preferred Configurationmentioning

confidence: 99%