Versuche zur photochemischen Pfropfpolymerisation

Abstract

Nach einer Methode von G. OSTER 1) konnen Vinylmonomere durch Bestrahlung mit sichtbarem Licht in Gegenwart von Farbstoffen (Eosin, Safranin, Acridinorange), Ascorbinsaure und Luftsauerstoff polymerisiert werden. Hierbei wird der Farbstoff in das Makromolekiil eingebaut. G. SMETS u. a. 2) haben auf ein Polyvinylamin, bei dem jede 10. Aminogruppe amidartig gebunden ein Eosinmolekiil trug, nach der Methode von G. OSTER photochemisch Styrol (und auch andere Vinylderivate) aufgepfropft. Dieses Pfropfpolymere laBt sich hydrolytisch in Polyvinylamin und ein eosinhaltiges Polystyrol aufspalten. Nach G. SMETS u. a.2) wird das am Polyvinylamin gebundene Eosin durch die Ascorbinsaure zum Leukoeosin reduziert und durch den Luftsauerstoff uber eine Semichinonstufe wieder zum Eosin oxydiert. Diese radikalische Zwischenstufe leitet die Styrolpolymerisation ein. Es ist bekannt, daB bei der Oxydation reduzierter indigoider Farbstoffe Semichinone auftreten3~4). Deshalb wurden die von uns5) durch polymeranaloge Reaktion hergestellten Polymeren, die Poly-[6-vinylisatin] (Polymeres I), Poly-[6-vinylindirubin] (Polymeres 11) bzw. Poly-[6-~inyIindol-(3)]-[thionaphthen-(2)]-indigo (Polymeres 111) enthalten, auf ihre Eigenschaften als Polymerisationsinitiatoren untersucht. Analoge Versuche wurden auch mit Isatin durchgefuhrt. H I HC I H ll X=NH I m x=s Die Versuche wurden in Anlehnung an G. SMETS u.a.2) so vorgenommen, da13 jeweils 10 mg Polymeres I, I1 bzw. I11 (vorher rnit Benzol extrahiert) brw. Isatin, 20 mg Ascorbinsiiure, 1 ml Styrol und 3 ml Eisessig in einem AR-Reagenzglas am Vibrator so kraftig be-285

Novel Synthesis of Protected Thiol End-Capped Stilbenes and Oligo(phenylenevinylene)s (OPVs)

“…1,4-Bis(methoxymethyl)-2,5-didodecylbenzene (22). Dibromo-2,5-bis(methoxymethyl)benzene ( 21) 39 (4.86 g, 15 mmol) was added in one portion to a solution of t-BuLi (1.5 M in hexane, 40 mL, 60 mmol) and TMEDA (10 mL) in THF (100 mL) cooled in a dry ice/acetone bath under Ar.…”

“…The combined organic layers were washed with saturated sodium chloride (10 mL), dried over anhydrous MgSO 4, and filtered. Removal of solvent in vacuo gave a white crystalline material, which upon recrystallization from acetone afforded the bis(methoxymethyl) compound 22 (19), 212 (100).…”

“…1999 carbon structures. Among them, Wittig [19][20][21][22][23][24] and Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) [25][26][27][28] reactions are well described as efficient routes to OPVs and substituted stilbenes. Usually, various amounts of cis-stilbenes are produced, 29 but all-trans conversion can be accomplished as part of the recrystallization procedure.…”

Synthesis and characterization of poly(1,4-phenylenevinylene) derivatives

“…Obtaining the dimethoxy derivative required the use of dimethyl sulfate. The reaction of benzoin dianion with methyl iodide yields instead the C-methylated methoxy ketone (Scheme II), as evidenced by the presence of a carbonyl band at 1684 cm"1 and two methyl NMR singlets at 3.5 ppm (3 protons) and 1.5 ppm (3…”

“…The first fraction (~100 mL) was collected, and this chloroform solution was concentrated and poured into 100 mL of ether to yield a yellow precipitate. The precipitate was filtered, washed with ether, and dried overnight at 45 °C under vacuum: yield 0.19 g (12%); Tm 160-170 °C; IR (CHCI3) 3100 (=CH stretch), 2950 (saturated CH stretch), 1722,1600 (conjugated C=C stretch), 1250 (COC stretch, ether), 846 (benzene ring, CH bending) cm-1 (Figure 1); 1H NMR (CDCI3) 7-8 (br, 4.7 H, benzene ring), 3.9 (br, 6 H, OCH3) (Figure 2). Elementary analysis of this material was unsatisfactory; a sam- - pie burned slowly (ca.…”