Dithiobenzoesaureester 1 und Thiobenzoesaure-0-methylester (7) liefern bei der Elektroreduktion in Gegenwart von Alkylhalogeniden die Benzaldehyd-dithioacetale 2 bzw. -monothioacetale 8; in Gegenwart von Acetanhydrid entsteht aus dem Ethylester l b das S-Acylal 3b. -Die Koelektroreduktion von Dithiopropionsaure-methylester (4) rnit Alkylhalogeniden ergibt neben den Dithioacetalen 5 die Keten-dithioacetale 6 . -Aus voltammetrischen Messungen werden Ruckschlusse auf den Reaktionsmechanismus gezogen.
Electroreduction of Organic Compounds, 21). -Preparation of Dithioacetals by Electroreductive Alkylation of Alkyl DithiocarboxylatesAlkyl dithiobenzoates 1 and 0-methyl thiobenzoate (7) yield the benzaldehyde dithioacetals 2 or monothioacetals 8, respectively, by electroreduction in the presence of alkyl halides. The S-acylal 3b is formed from ethyl dithiobenzoate 1 b in the presence of acetic anhydride. -The dithioacetals 5 and the ketene dithioacetals 6 are obtained by co-electroreduction of methyl dithiopropionate (4) with alkyl halides. -Conclusions about the reaction mechanism are drawn from voltammetric measurements.Die Elektroreduktion von Dithioessigsaure-methylester liefert in wliBrigem Milieu 2,4,6-Trimethyl-1,3,5-trithian (trimerer Thioacetaldehyd); aus Dithiobenzoesauremethylester (1 a) entsteht polymerer Thiobenzaldehydz). -Die praparative Elektroreduktion von Thiosaure-0-alkyl-und Dithiosaure-alkylestern im aprotonischen Medium ist bisher in der Literatur nicht beschrieben. Dagegen sind Trithiokohlenslureester von Chambers und Mitarbeitern3) sowie von Zversen4) untersucht worden. In Dimethylformamid lieferte die Koelektrolyse von Dimethyltrithiocarbonat mit Methyliodid ein Gemisch aus Tris(methylthio)methan, 1,l ,I-Tris(methylthio)ethan, Hexakis(methy1thio)ethan und -als uberwiegendes Produkt -Tetrakis(methylthi0)-ethylen4).
Koelektrolyse von Dithioestern mit ElektrophilenAromatische Thiosaure-0-alkyl-und Dithiosaure-alkylester weisen in Acetonitril zwei polarographische Reduktionsstufen auf5). Die erste entspricht der reversiblen Bil-*) Korrespondenz bitte an diesen Autor richten.
