Zugang zu Pyrazolidin‐3,5‐dionen durch anodischen N‐N‐Bindungsaufbau

Abstract

Pyrazolidin-3,5-dione sind wichtige heterocyclische Strukturmotive und von großem Interesse für pharmazeutische Anwendungen. In der klassischen organischen Chemie wird die Hydrazinbindung durch eine Kondensationsreaktion des entsprechenden Hydrazins eingebracht. Allerdings sind N,N'-Diarylhydrazine toxischu nd müssen wegen ihrer geringen kommerziellen Verfügbarkeit separat hergestellt werden. Wir haben einen alternativen und nachhaltigen Zugang zu Pyrazolidin-3,5-dionen unter Verwendung leicht zugänglicher Aniline als Vorstufen entwickelt. Der N-N-Bindungsaufbau erfolgt durche ine anodische Oxidation, die in einer sehr einfachen ungeteilten Zelle unter galvanostatischen Bedingungen durchgeführt wird.Hintergrundinformationen zu diesem Beitrag sind unter: http://dx.doi.org/10.1002/ange.201603899 zu finden.

Electrochemically Enabled Total Syntheses of Natural Products

“…Methods to approach these materials that rely upon a preexisting heteroatom‐heteroatom bond such as that in a hydrazine starting material are also impractical. The formation of nitrogen‐nitrogen bond linkages under electrochemical conditions in simple substrates have been explored and proven tractable [181,182] . In 2014, the Baran group demonstrated an elegant synthesis of dixiamycin B ( 156 ) via the direct electrochemical oxidative nitrogen–nitrogen coupling of xiamycin A [183] .…”

Electrifying green synthesis: recent advances in electrochemical annulation reactions

“…[142][143][144][145] Electrosynthetic methods for the formation of N-N bonds have recently been explored by the Waldvogel and Baran group. [146][147][148][149][150][151] Considering this, Waldvogel and coworkers proposed the synthesis of phthalazin-1,4-diones 136 from phthaldianilides 135 via dehydrogenative N-N bond formation (Scheme 36). 152 The undivided cell was equipped with graphite electrodes at the anode and platinum at the cathode with HFIP as the solvent and only 0.01 M n-Bu 4 NPF 6 , under a constant current of 3 mA.…”

The Oxidation of Organo‐Boron Compounds Using Electrochemically Generated Peroxodicarbonate

“…In general, electrochemistry can be considered a favorable alternative to conventional chemical processes as it is inherently safe and produces less waste [19–23] . It is already established in numerous applications such as dehydrogenative coupling reactions [34–36] and construction of heterocycles such as indazolinones, [37] pyrazoles/pyrazolines, [38] pyrazolidine‐3,5‐diones, [39,40] and benzoxazoles [39,41–43] …”