Zur Frage der Existenz von Sulfenen, I. Abfangen von Sulfenen durch Cycloaddition an Enamine

Abstract

Aus primaren Sulfochloriden und tertiaren Enaminen entstehen in Gegenwart von Triathylamin thermisch bis gegen 200" stabile p-Dialkylamino-trimethylensulfone (V). Fur diese Synthese eignen sich stark basische Enamine mit oder ohne P-H-Atom. Sekundare Sulfochloride bilden keine Trimethylensulfone. -Die Synthese der sehr schwach basischen Vierring-Sulfone wird als Cycloaddition des Enamins an in situ gebildetes Sulfen (RCH = S O 3 gedeutet.Es ist bekannt3), daR tertiare Amine aliphatischen Carbonsaurechloriden Chlorwasserstoff entziehen unter Bildung von Ketenen und deren Folgeprodukten. Eine analoge Chlorwasserstoff-Abspaltung aus aliphatischen Sulfonsaurechloriden zu ,,Sulfenen" haben WEDEKIND und sCHENK4) versucht. Aus Toluol-w-sulfochlorid und Triathylamin erhielten sie Stilben. Sie nahmen an, daR hierbei Phenylsulfen (I, Thiobenzaldehyd-S.S-dioxyd) entsteht, welches dann Schwefeldioxyd abspaltet. Die Bildung von Stilben formulierten sie als Dimerisierung des Restes CsH5CHs). [CdIs-CHlAus Campher-10-sulfochlorid und Triathylamin erhielten WEDEKIND, SCHENK und STUS-S E R~) das ,,Campher-chlorsulfoxyd" 111. Hierbei sol1 das Sulfen I1 unverbrauchtem Sulfochlorid Wasser entziehen.

Sulfine und Sulfene — die S‐Oxide und S,S‐Dioxide der Thioaldehyde und Thioketone

“…Die thermische Stabilitat der 3-Amino-thietan-1 ,l-dioxide hangt von der Zahl und der Natur der Ringsubstituenten ab. 2-Methyl-3-piperidino-thietan-l,l-dioxid, 2-Athyl-3-morpholino-thietan-l,1 -dioxid tan [88,43,30,951 und bei der Amin-Elirninierung [94,89,92,951 Die Umwandlung ist von praparativem Interesse, da die …”

Sulfoxides, sulfilimines, methoxysulfonium salts, and sulfoximines derived from 3-methyl-3-phenylthietane

“…18 Our preparation of 3-methyl-3-phenylthietane (1) was achieved by treatment of 2-methyl-2-phenyltrimethylene bis(benzensulfonate) with sodium sulfide in dimethyl sulfoxide. This modification of a standard thietane synthesis was also successful in preparing 3-isopropyl-3-phenylthietane (10) as well as the other 3,3-disubstituted (12) 66809-99-2 54-55 66810-41-1 133.5-134.5 1.77 (s,3H)' 7.21 (m, 5 H)…”

“…h Thietanes were coverted to sulfones, which analyzed for carbon and hydrogen within 0.3% of theory. higher yields, based on the common 1,3-diol precursors, were obtained using this procedure, e.g., 2-thiaspiro[3.5]nonane (12) was obtained in 26% yield from the dibromide, 42% from the cyclic carbonate, and 56% from the bis(benzenesulfonate) in ethylene glycol; our modification using the latter in dimethyl sulfoxide gave 75%. In our hands, 2-thiaspiro[3.5]-6-nonene (13) was formed in 34% yield via the cyclic carbonate method, while the bis(benzenesulfonate) procedure gave 67%.…”

Unsaturated heterocyclic systems. LV. Cycloaddition reactions of derivatives of 1H-azepine

“…Murata, and T. Nitta, Tetrahedron Lett., 3003 (1967); (g) S. I to, H. Takeshita, Y. Shoji, Y. Toyooka, and T. Nozoe, ibid., 3215 (1968). (8) (a) J. E. Baldwin and R. A. Smith, J. Amer.…”