Zur Kenntnis der Chemie der Metallcarbonyle und der Cyanokomplexe in flüssigem Ammoniak. XXIII. Zur Kenntnis der Reaktionsweisen der Nitrosylcarbonyle des Mangans mit Alkalicyanid in flüssigem Ammoniak

Abstract

Während bei der Umsetzung von Mn(NO)3CO mit Alkalicyanid in flüssigem Ammoniak das zweikernige, krypton‐konfigurierte Anion [(NC)2(ON)2MnMn(NO)2(CN)2]4− gebildet wird, entstehen bei der gleichen Reaktion mit MnNO(CO)4 die beiden Cyanocarbonylmanganate (+I) [Mn(CO)3(CN)3]2− und [Mn(CO)2(CN)4]3− nebeneinander. Der Beweis für die dimere Struktur des neuartigen Tetrakalium‐bis(dinitrosyl‐dicyanomanganats) mit einer MnMn‐Bindung konnte durch den Diamagnetismus, das IR‐Spektrum, die cis‐trans‐Umlagerung der CN−−bzw. NO+‐Liganden und die Reduktion zum diamagnetischen [Mn(NO)2(CN)2]3−‐Anion erbracht werden. – Die Kraftkonstanten der beiden isosteren Anionen [Mn(NO)2(CN)2]3− und [Fe(NO)2(CN)2]2− werden miteinander verglichen.

Synthesis and Characterization of Di- and Trivalent Pyrazolylborate β-Diketonates and Cyanometalates

“…Despite reports of several cyanomanganates, most are unsuitable for constructing magnetic complexes, as they are diamagnetic. For example, dinuclear K 4 [Mn(CN) 2 (NO) 2 ] 2 can be prepared via treatment of Mn(NO) 3 CO with KCN in liquid ammonia, while a mononuclear dinitrosyl complex, K 3 [Mn(CN) 2 (NO) 2 ], is obtained via reduction of the former with potassium. − A pentacyanonitrosyl complex, K 3 [Mn(CN) 5 NO], − in addition to several carbonyl analogues of Mn(CO) 5 CN, K[Mn(CO) 4 (CN) 2 ], K 2 [Mn(CO) 3 (CN) 3 ], and K 3 [Mn(CO) 2 (CN) 4 ] stoichiometry are also known; − Na 5 [Mn(CN) 6 ] is the only well-defined homoleptic diamagnetic cyanomanganate. − …”