Zur Kenntnis der Cyclooctan‐Reihe

Abstract

Vie P t e Mitt e i I 11 11 g 1) ,) [Airs clcni Cheni. Laboratorium des Pchweizerisclien Polytechnikuniv in Zurich.] (Eingegangcn an1 11. April 1910.) Die Kohleowasserstoffe mit eineni Ring von acht Atonien Kohlenstoff gehen nus den: Pseudopelletierin vie1 leicbter und reiner hervor, als ciurch die S p t h e s e RUS Azelainshre. C. H a r r i e s und 1,. Tankz) hnben Cyaloocten ails Azelninsiiure zu gewinnen versucht, aber das synthetiuche Produkt war xu unrein. Die gleiclie Erfahrung hat sicli bei der Reihe mit neun Atomen Kohlenstoffergeben 3. N. Zelinskys') Kohlenwasserstoff aus Sebacinssure ist nicht $) das wahre Cyclononan. Iu der Keilie des Cyclooctans fehlt Cycloocten, wiihrend mehrere wasserstoffiirmere Glieder bekannt sintl. Aber eben Cycloocten niire fiir die wichtigeii Untersuchungen von C. H a r r i e s G ) tiber die E nwirkung des Oeons a i i f iingeslttigte cyclische Kohlenwltsserstoffe ein erwlinschtes Naterial. Wir haben die Lticke auszufellen versucht nnd freuen uns, der schiinen Arbeit von H a r r i e s eine Hilfe zu leisten. Me neue Entwickluug der Ilydrierung~methoden macht das Cyclooaten leicht zugiinglich. Aus des-~)imetli~l-~raiiatanin entsteht lei erschijpfender Methylierung cdyclooctadien: pU'(C1ls)s CHZ-CH -CB2 CH=CH-CR1 c112 &J2 . -. -fCHs CHt CH?--CII -CH C,H~-CEI=CltI elieiiso wie Cyclohrptadien atis c~~s-?rietLpltropan. Gelingt es, die UIIgesiittigten Amine zii rediizieren, was iibrigens rnit den Ilteren Verfahren, wie z. 13. rnit R'atrium iind Am~lalkohol, niclit ausfiihrtbar ist, so fiihren die gesiittigten Basexi zu den einhcb ungesiittigten cyclischen h'o~lenwnsserstorlen.Die sorist so friichtbare Methode von S a b a t i e r und S e n d e r e n s war fiir die J h i v a t e ties Cpdoheptans und Cyclooctans nicht geeignet; 1) Frhhere Mittciliiiigei~: Diese Bericlite 38, 1975 [1905]; 40, 957 [1907].; 3 Diese Berichte 40, 4555 [1907].

The Chemistry of Eight-Membered Carbocycles.

“…It does not add phenyl azide spontaneously (174). Cyclooctene is prepared by the dehydration of cyclooctanol (58,83,123,173,174), the degradation of trimethylcyclooctylammonium hydroxide (164,173,174), the hydrogenation of cyclooctatetraene (see page 120), and the reduction of 1,3-cyclooctadiene with lithium in methylaniline (174).…”

“…The properties of cyclooctene obtained by hydrogenation of cyclooctatetraene resemble those reported for the cis isomer, and the subsequent discussion concerns this stable isomer. Cyclooctene is hydrogenated readily to cyclooctane and adds the usual reagents which add to a double bond, such as chlorine (83), bromine (38,71,76,83,115,116,119,164,174), hydrogen bromide (164), hypochlorous acid (65, 97), and nitrosyl chloride (58). Treatment of the dibromoor dichlorocyclooctane with amines results in the formation of 1 -halocyclooctene (I) rather than a diene (83).…”

Synthesis and structure-toxicity relationships of three new stable analogues of acetyl-seco-hemicholinium-3

“…The 4H NMR spectrum of each of the analogues as well as the parent compound 2 exhibits a characteristic 8 H aromatic signal centered in the region of 7.75-7.79. Similarly, [2][3][4][5] have a characteristic 12 H nitrogen methyl singlet located between 3.30 and 3.40 depending upon the compound under observation. The spectra of compounds 2-5 also display signals integrating for 12-H between 3.20 and 4.20 for the methylenes adjacent to the nitrogen and carbonyl group, adjacent to the nitrogen and insulated from the carbonyl group, and one carbon removed from the nitrogen.…”