Zur Kenntnis der isomeren Formen des Veratrin‐Alkamins 2. Mitteilung

Abstract

Bd. 286./58 1953, N~. 7 Zzw Kenntnis der isomeren Formen des Veratrin-Alkamins anhydrid und aus Methanol umkristallisiert. Beim Erkalten fie1 Gitogeninazetat, Schmp. 241-43", aus, das verseift Gitogenin, Schmp. 262-64", ergab. Die Oxydation mit Chromsiiure lieferte Gitogeninsaure. Absorptionsspektrum : Maximum bei 400 my und Minimum bei 387 mp. Aus der Mutterlauge wurde fast reines Tigogeninazetat, Schmp. 200-203, gewonnen, welches verseift Tigogonin, Schmp. 205-207", lieferte. Es gab keirie Mischschmelzpunktdepression mit Tigogenin au8 A. Vera-crue. Tigogenin und Hecogenin aus A. vera-cruz 10 kg Jungpflanzen wurden wie schon erwiihnt aufgearbeitet, die Rohsapogenine mit Petrolather extrahiert, eingeengt und das ausgefallene Gemisch mit Essigsaureanhydrid azetyliert. Eine Trennung der Sapogenine durch Umkristallisieren ist schwierig, wohl aber chromatographisch moglich (siehe vorstehenne Tab. 3). Zusammenfassung Es wurden die Agavearten cantala und vera-cruz auf ihren Gehalt a n Steroidsapogeninen untersucht und der biogenetische EinfluB auf die Struktiir des Genins festgehalten. Agave cantala enthalt im Jugendstadium im wesentlichen Gitogenin neben geringen Mengen von Tigogenin; im mittleren Alter Hecogenin und zur Bliitezeit, wieder Gitogenin. A. Vera-cruz fiihrt in den Jugendstadien, in den Pflanzen mittleren Alters und in den Friichten Tigogenin neben Hecogenin; der bluhende Stamm enthalt Tigogenin neben geringen Mengen Gitogenin. Es ist seit Ende des vorigen Jahrhunderts bekannt, daB man bei der Verseifung von Veratrin mit iiberschiissigem Alkali ein Alkamin erhiilt, das jetzt die Bezeichnung a-Cevin erhalten hat. A . Stoll und E . Xeebeckl) wiesen 1952 auf infrarotspektroskopischem Wege nach, daB Cevadin und Veratridin nicht Ester des a-Cevins, sondern eines isomeren Alkamins sind. Sie stellten das genuine Alkamin in kristalliner Form dar und nannten es C e v a g e n i n . Gleichzeitig und unabhangig von A . Stoll und E. Seebeck kamen wir im Wiirzburger Institut auf anderem Wege zu demselben Ergebnis2). Ein weiteres Cevin-Isomeres, daB p-C e v i n , hatten If. Juffe und W . A . Jacobs3) bereits 1951 lueschrieben. Seine Existenz als ein einheitlicher Stoff wird aber von A . StoW und E . Xeebeclc4) abgelehnt. E s gelang ihnen ') A .