Zur Kenntnis der Phosphornitrilchloride

Abstract

BECKE-GOEHRING und KOCHJahrg. 92 1-Phenyl-5-1nerJrylI.2.4-triazol-carbo1isaure-( 3 ) ( X I V): 5 g XIII werden in 200 ccm Wasser unter Zusatz von 4 g Na2CO3 gelost. Unter Riihren und Erwarmen auf dem Wasserbad llRt man nun eine Losung von 8 g Kaliumpermanganat in 300 ccm Wasser zutropfen, wobei man anfangs das Zutropfen jeweils unterbricht und abwartet, bis Entrirbung eingetreten ist. Nach I Stde. ist so der groBte Teil der Permanganatlosung zugegeben. Der Rest wird schnell hinzugesetzt und die Mischung iiber Nacht in den Kiihlschrank gestellt. Man filtriert dann das Mangandioxyd-hydrat ab, reduziert iiberschiissiges Permanganat durch kurzes Erwirmen mit Alkohol, filtriert noehmals und engt die farblose Losung i. Vak. auf 50 ccm ein. Bei vorsichtigem Ansauern rnit verd. Schwefelslure f2llt die Carbonsaure kristallisiert aus. Ausb. 2.3 g (62 % d. Th.), Schmp. 173 -174 (Zers.) (aus Wasser), Lit.4): Schmp. 177' (Zers.). Eine Probe der SLure wurde mit Diazomethan in den Melhylester iibergefiihrt. Schmp. 101.5-102.5b (Ligroin), Lit.4): Schrnp. 101 -105.5". XIV und der Methylester wurden nach der Lit.-Vorschriftd) hergestellt. Beide erwiesen sich im Schmp. und im IR-Spektrum als vollig identisch rnit den oben beschriebenen Produkten. Auf Grund dieser Befunde ist die Identitat des oxydativen Abbauproduktes rnit XIV gesichert..-6lige Phosphornitrilchloride sind kettenformig gebaut. Sie bcsitzen im Durchschnitt etwa 10 -N = p--Gruppen als Mittelgruppen und -N = p-C1 bLw. .-p = N H als Endgruppen. Mil wenig Wasser gehen diese Polymeren in cine kautschukartige Substanz rnit etwa 90 NPCl2-Gruppen iibcr. Hydrolyse liefert Polymetaphosphimsauren, Alkoholyse die entsprechenden Ester. Durch Urnsetzen mit tert.-Butylat kann ebenfalls Polymetaphosphimsaurc von je nach dem Ausgangsmaterial verschiedenem Polymerisationsgrad erhalten werdcn. ClZ C b C 4Von den Phosphornitrilchloriden, (NPCIz),, sind bisher ein tri-und ein tetrameres sowie ein hochpolymeres, kautschukartiges beziiglich ihrer Struktur und ihrer chemischen Eigenschdften gut bekannt. Trimeres Phosphornitrilchlorid (I) stellt einen ebenen Sechsring dar 1).

Synthesis of the Phosphorus–nitrogen Skeleton

“…Linear species of structure C1 3 P-(NPC1 2 )"NH are formed when phosphorus penta chloride and ammonium chloride react in an autoclave in the absence of sol vent. 24 (5) Ammonia can replace ammonium chloride in several of the synthetic reactions with halophosphoranes. For instance, diphenyltrichlorophosphorane, Ph 2 PCI 3 , reacts with liquid ammonia at -40°C to yield diphenylcyclophosphazenes, (NPPh 2 )", plus ammonium chloride.…”

Polymerization of Halogenophosphazenes in Capacitively Induced Plasma Discharges

“…DIP‐MS spectra, analogous to ones from LDI‐TOF, contained fragments with different number of nitrogen and phosphorus atoms. Signals with chemical shifts in area approximately 0 and −16 ppm in NMR spectra of sublimates have some similarity with short chain phosphazene ions produced by reaction of PCl 5 with NH 4 Cl 12, 13. The differences in chemical shifts could be explained by a trend to decreasing of their chemical shifts with decrease of effective charge.…”

Structure of the 7,7'-commo-bis[dodecahydro-7-nickela-nido-undecaborate] dianion

“…The nickel atom occupies the fifth position in the open pentagonal face of both borane cages and serves to fuse the two 11-atom polyhedral frameworks. The anion has Ct(l) symmetry where the cage (9) . P. Hanson, F. Herman, J. D. Lea, and S. Skillman, Acta Crystallogr., 17,1040 (1964).…”