Zur Kenntnis des Coronens. 2. Mitteilung. Dien‐Anlagerungen in der Perylen‐ und Benzperylenreihe

Abstract

Maleinsaureanhydrid addiert sich bekanntlich an die 9,lO-Stellungen des Anthracens unter Bildung cines Adduktes, welches bei hijherer Temperatur wieder in die Edukte zerfallt. Bei der Anlagerung bildet sich ein Dihydro-anthracen-Dcrivat mit zwei voncinander getrenntcn Benzolkernen, wobei ein Verlust an Resonanzenergie stattfindet (vgl. Formelbild 1). Da aber zugleich zwei neue Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen entstehen, ist die Gesamtreaktion schwach cxotherm. Die Reaktionswarme ist ungefahr gleich: 4 E,-,-Z Ec=c-dRE, d. h. gleich der Energie der neu cntstandenen Rindungen abziiglich derjenigen der verschwundenen und des Unterschiedes in der Resonanzenergie. DEWAR gibt dafiir cinen Wert von etwa 35 kcal/Mol-ARE an, WHELAND einen solchen von nur 15-20 kcal/Mol-ARE, was etwas tief gegriffen zu sein scheint I$\).Bei den aromatischen Verbindungen ist die Dien-Addition praktisch auf das Anthracen und die hoheren linear anellierten Acene sowie verschiedene Benzologen und einige Derivate dersclben beschrankt. Das Naphtalin bildct hochstens Spuren eines Adduktes ; bei den Polymethylnaphtalinen liegt das Gleichgewicht indessen stark auf der Seite des letzteren2).Ein interessanter Fall tritt beim Perylen und einigen aihnlichen Vcrbindungen auf, wo ein Addukt zwar nicht gefasst werden kann, aber offensichtlich in kleinem Ausmass gebildet wird, da man bei Zugabe von Dehydrierungsmitteln das entsprechende XXIII Formelbild 1 1) 1. Mitteilung: Helv. 40, 541 (1957).

Perylenophthalocyanines

“…We reasoned that the synthesis of the required substituted perylene dinitriles could be achieved by a Diels–Alder reaction between a substituted perylene and suitable dienophile (Scheme ). A number of such Diels–Alder reactions on the parent perylene11, 12 itself and on dialkylperylenes13, 14 (using powerful dienophiles in this case) have been reported.…”

“…The Diels–Alder reaction of dimethylperylene 14 was initially attempted by using dimethylacetylene dicarboxylate (DMAD) as dienophile, reasoning that, if successful in this general approach, the esters could be converted to nitriles. Treatment of 14 with DMAD and chloranil (employed to oxidise the intermediate Diels–Alder adduct) in refluxing nitrobenzene11 afforded a mixture of addition products 17 and 18 in 45 % yield (ca. 3:1; Scheme ).…”

Systematic Control of the Excited‐State Dynamics and Carrier‐Transport Properties of Functionalized Benzo[ghi]perylene and Coronene Derivatives

“…[14] Using these pathways, we synthesized new Cor derivatives Cor-(COOMe) 3 and Cor-(COOMe) 4 and Bp derivative Bp-COOMe (Scheme 3). The syntheses of Bp-(COOMe) 2 , [16] Cor-COOMe, [17] Cor-(COOMe) 2 [16] and Cor-(OMe) 2 [18] have already been reported.…”

“…Other compounds were synthesized according to reported methods. [16][17][18] Detailed 1 H NMR and MALDI-TOF mass spectral data are presented in the Supporting Information (Figures S1-S5).…”

Novel Core‐Expanded Rylenebis(Dicarboximide) Dyes Bearing Pentacene Units: Facile Synthesis and Photophysical Properties

“…Simplification of the procedure was achieved by the core-extension of the bayregion of PDI by means of a one-step Diels-Alder cycloaddition. [21] Recently, an effective route for the benzannulation of 2-halobiaryls, with in situ generation of arynes, was described. [22] This reaction was successfully applied for the synthesis of carbo-and heterocyclic polyaromatic molecules in good yields.…”