Zur Kinetik der hydrolytischen Spaltung von Acyl‐Derivaten des Nitrophenols und Nitranilins

Abstract

Eine polarographische Methode zur Messung der Hydrolysegeschwindigkeit acylierter p‐Nitrophenole und p‐Nitraniline durch Verfolgung der zeitlichen Änderung des Diffusionsgrenzstromes wird beschrieben. Die Daten zur Aufstellung der Arrheniusschen Gleichung für eine Reihe homologer Verbindungen wurden ermittelt. In den Aktivierungsenergien, die wenig verschieden sind, ergeben sich Werte ähnlich der Verseifung von Fettsäureestern. Größere Unterschiede zeigen sich jedoch bei den temperaturunabhängigen Faktoren der Arrheniusschen Gleichung; so zeigen p‐Nitrophenylacetat und das entsprechende Anilinderivat einen Unterschied von 105 im A‐Faktor. Innerhalb einer Reihe der homologen Acylverbindungen des Nitranilins hebt sich das Ameisensäurederivat durch seine groβe Hydrolysegeschwindigkeit heraus. Die thermodynamischen Größen des Übergangszustandes werden für die untersuchten Substanzen berechnet.