Zur Komplexbildung neuer Podanden vom Bis(phenoxyalkyl)sulfan‐Typ mit Ag^I und Hg^II

Abstract

Neue Podanden vom Bis(phenoxyalkyl)sulfan‐Typ wurden synthetisiert und hinsichtlich ihrer Komplexbildungseigenschaften gegenüber AgI und HgII durch Flüssig‐Flüssig‐Extraktionsuntersuchungen im Zweiphasensystem Metallsalz(AgNO3, HgCl2)‐Pikrinsäure‐H2O/Podand‐Chloroform charakterisiert. Für AgI wurde dabei ein ausgeprägter Struktureinfluß auf die Extraktionseigenschaften beobachtet, während für HgII die Fähigkeit zur Komplexbildung nur schwach ausgebildet int. Bei AgI konnten die höchsten Extraktionsausbeuten mit dem Bis[(5‐hydroxy‐3‐oxa‐pentyloxy)‐3‐phenoxy‐prop‐2‐yl]sulfan 4c erzielt werden. Molecular Modeling‐Rechnungen an den Podanden sowie ihren AgI‐ und HgII‐Komplexen zeigen signifikante Unterschiede in den Komplexstrukturen und weisen damit auf Ursachen der Differenzierten Komplexbildungseigenschaften hin.

Molecular Modeling-Studien schwefelhaltiger Wirt/Gast-Systeme

“…Diese Liganden sind entsprechend des Vögtle'schen Endgruppenkonzeptes [54] funktionalisierte Sulfane mit spezifischen Komplexbildungseigenschaften gegenüber Ag I [55]. Als Berechnungsverfahren im Rahmen der Geometrieoptimierung der Ligandsysteme und ihrer Komplexe wurden in diesem Fall die semiempirischen Methode AM1 sowie das gradientenkorrigierte DFT-Verfahren BP86 eingesetzt.…”

“…1). Diese beiden Anordnungen wurden auch experimentell durch röntgenographische Strukturbestimmungen an zwei Strukturanaloga zu 3a gefunden [55,57]. Abb.…”

“…Abb. 8 zeigt die ermittelten Extrahierbarkeiten der eingesetzten Podanden für Ag I und Hg II [55]. Während für Hg II unter den gewählten Bedingungen stets nur eine geringe Extraktion ohne typische Abstufung beobachtet wird -lediglich 3b gibt ca.…”