Im Rahmen unseres Zusammenarbeitsprojektes ,Zum Acylierungs-bzw. Carbamoylierungspotential verschiedenartiger chemischer Strukturen" suchen wir Substanzen, die in der Lage sind, ihren Acyl-(Carbamoyl-) Substituenten in Modellspaltungsreaktionen auf Nucleophile zu ubertragen. Hierzu sind besonders Verbindungen rnit hoher "Wanderungstendenz" der Acylreste geeignet. 3(5)-Amino-pyrazol(1) bietet sich auf Grund seiner Struktur zu Reaktionen rnit Isocyanaten und Cyanaten an. In einer vorangegangenen Mitteilung') konnten wir zeigen, daB in Abhdngigkeit von der Temp. drei isomere Harnstofftypen: 5-Amino-1 -carbamoyl-pyrazole, 3-Amino-1 -carbamoyl-pyrazole und 3(5)-Carbamoylamino-pyrazole gebildet werden.In Gegenwart von Aceton reagiert 1 rnit Methyl-und Ethylisocyanat zu 2,2-Bis-(5-amino-1-carbamoyl-pyrazol-4-y1)propanen 2a-b.und die den primaren Aminogruppen zugeordnet werden mussen. Das Singulett fur H-3 bei 7.2 ppm (2b) schlieBt die Carbamoylgruppe in der a-Position aus. Bei der Verbindung 3b findet man dieses Signal (H-5) dagegen durch den EinfluB des Anisotropieeffektes der genannten Gruppe bei 7.7 ppm. Ahnliche Tieffeldverschiebungen beobachtet man auch bei acylierten 2-Aminoben~imidazolen~*~) und 3-Amino-1 ,2,4-triazolen5).Die 13C-NMR-Signale liegen fur 2b bei 139.6 ppm (C-3) und 145.4 ppm (C-5). Bei 3b beobachtet man fur C-5 eine Hochfeldverschiebung urn 14 ppm und fur C-3 eine Tieffeldverschiebung um 9 ppm, bedingt durch den Wechsel der Hybridisierung des Pyridin-bzw. Pyrrol-artigen &Stickstoff. Die Tieffeldverschiebung der C-CSignale bei 2b und 3b gegenube den unsubstituierten 1-Amino-5-carbamoyl-(ca. 88 ppm) und l-Amino-3-carbamoyl-pyrazolen (ca. 100 Schema 1Ahnlich verbriickte Pyrazole konnte Crippa2' aus 5-Amino-1-phenyl-pyrazol und aromatischen Aldehyden darstellen.Verbindung 2b lZiBt sich durch einminutiges Kochen in DMSO in das isomere 2,2-Bis-(3-amino-1 -ethylcarbamoylpyrazol-4-yl)-propan 3b umlagem. Die Strukturen 2 und 3 werden durch die analytischen und spektmskopischen Daten belegt.In den 'H-NMR-Spektren fmdet man Signale bei 5.5 ppm (2b) bzw. bei 4.4 ppm (3b), die rnit D20 austauschbar sind * o=C-N-R H R -N -~= o H 2a_&ppm) wird durch den Substituenten in der 4-Position hervorgerufen und liegt in der Gr6Denordnung der von Ege6) an 4-substituierten 3( 5)-Amino-1 -carbamoyl-pyrazolen beschriebenen.Des weiteren untersuchten wir die Reaktion von 1 rnit Phenylcyanat. Dabei entsteht in DMF in Ausbeuten urn 70% der 5-Amino-pyrazol-1 -imidsaurephenylester 4. Die Struktur ergibt sich ebenfalls aus den spektroskopischen Daten.

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New Cryptands with 1,3,5‐Triazines as Ring Building Blocks The synthesis and characterization of 10 new cryptands 5a–j, containing two 1,3,5‐triazine rings as subunits are described. The general methodology used is based on the aminolysis of cyanuric chloride with α,ω‐diamino compounds or diazacrowns.

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The "C NMR chemical shifts of 74 N-acylated 2-aminohenzimidazoles were determined and assigned. The chemical shifts are discussed as a function of electronic and spatial substituent effects. Line broadening for certain C signals are traced to prototropy at N-1 and N-3, and N-3 and N,,.