Zur Kondensation von Carbonylverbindungen mit Hydrazinen, II. Einfluß der Substituenten auf die Reaktion substituierter Phenylhydrazine mit Zuckern

Abstract

STROH 2645h) Das Molekulargewicht wird kryoskopisch in Phenol bestimmt. Gefrierpunktserniedrigung einer 2.9-proz. L6sung der freien Siiure: 0.165" f 0.005". HzS04.6MoO3.3Mo020H Ber. MoLGew. 1397 Gef. Mo1.-Gew. 1321 f 40 Auf Grund des niedrigen Wertes IiiDt sich das Molekulargewicht nur anniihernd bestimmen; zusammen mit den unter f ) aufgefllhrten Ergebnissen wird jedoch die wiedergegebene Formel fUr das Schwefelmolybdiinblau wahrscheinlich. Das Vorliegen einer dimeren Molekel (2 S auf 18 MOO,) kann ausgeschlossen werden. Die P$fung einer Reihe substituierter Phenylhydrazine auf ihre Kondensationsfihigkeit mit Monosacchariden ergab, &I3 stiirker basische Hydrazine nur mit Aldosen bestimmter Konfiguration Hydrazone bilden. Schwiicher basische Hydrazine kondensieren dagegen rnit allen geprllften Aldosen und Ketosen. Die unterschiedliche Reaktiodhigkeit der Zucker wird auf die Geschwindigkeit ihrer Umwandlung von der Cyclo-in die Oxoform zurlkckgefllhrt. Einige der untersuchten Hydrazine lassen sich zur Abtrennung von bestimmten Aldosen aus Zuckergemischea verwenden.Wie bereits mitgeteilt 1) kondensierenpTolylhydrazin und a-Methyl-p-tolylhydrazin nicht mit Ketosen, sondern nur mit Aldosen, die an den drei der Oxogruppe folgenden CHOH-Gruppen mindestens zwei zueinander benachbarte Hydroxygruppen mit gleicher Konfiguration aufweisen, zu Hydrazonen. Anderseits ist aus der Literatur bekannt, dal) pNitro-phenylhydrazin und p-Brom-phenylhydrazin 2) wie Phenyl-hydrazin3) rnit Aldosen und Ketosen Hydrazone bilden.Es lag die Vennutung nahe, daD p-Substituenten des Phenylhydrazins die Reaktionsgeschwindigkeit dieser Hydrazine gegeniiber Zuckern beeinflussen. Weiterhin war zu erwarten, daD negativierende Substituenten (Gruppe 1) das oben geschilderte spezifische Verhalten der Hydrazine bewirken, wiihrend positivierende Substituenten (Gruppe 2) die Reaktionsfilhigkeit des Phenylhydrazins verstiirken.

Palladium Complexes with Metallocene-Bridged Bidentate Diphosphine Ligands: Synthesis, Structure, and Catalytic Activity in Amination and Cross-Coupling Reactions

“…N- (4-Methylphenyl)- N -ethylaniline was obtained from N -ethylaniline and 4-bromotoluene in 96% yield. 1 H NMR (CDCl 3 ): δ 7.14 (m, 2H, C 6 H 5 ), 7.05 (m, 2H, C 6 H 4 ), 6.93 (m, 2H, C 6 H 5 ), 6.83 (m, 2H, C 6 H 4 ), 6.78 (m, 1H, C 6 H 4 ), 3.69 (k, 2H, CH 2 , J = 7.2 Hz), 2.26 (s, 3H, CH 3 ), 1.16 (t, 3H, CH 3 , J = 7.2 Hz).…”