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Auf der Grundlage eines mehrparametrigen Reaktions-Stoffiibertragungs-Modells der Direktveresterung von Terephthalsaure mit Ethylenglycol werden die Geschwindigkeitskonstanten der wichtigsten chemischen Reaktionen sowie die Auflosungsgeschwindigkeit von Terephthalsaure und die Abdampfgeschwindigkeit von Wasser und Ethylenglycol bestimmt. Der Parameteridentifizierung wurden Veresterungsversuche in einem 5-1-Riihrreaktor bei 0,3 und 0,5 MPa zugrundegelegt. Die Zusamrnensetzung des Veresterungsgemisclies wurde mittels HPLC bestimmt. Moaenupoeurue smepe@u~uyuu mepe$mcucoeoii xucn0mt.t c ~m~e~~z n u~o n o .~ Ha ocHoBe MoAenn c HecKonbKaMa napaMeTpaMa nna peaKqai4 a MacconepeHoca npa npmoti s~e p e @ a~a q a a Tepe@-TajIOBOa KkfCJIOTbI C 3THJIeHrJIHKOnOM OIlpeneJIFlIOTCJ3 KOHCTaHTbI CKOPOCTM ~aa6onee Ba?KHbIX XHMHWCKIIX peaKqllh, a TaKme CKOPOCTb PaCTBOPeHHR Tepe@TaJIOBOfi KHCJIOTbI II CKOPOCTb HCIlapeHHR BOAbI II 3THJIeHI' JIHKOJlJT. BneHTa@IIKaqHR IlapaMeTpOB npOBOJJAJIaCb Ha OCHOBe 3KCnepHMeHTaJIbHbIX HaHHbIX RJIa aTepe@HKaqHEl B 5-JIEITPOBblM peamope c MeruanKoB. CocTaB cMeca a~epe@a~aqwa onpenenanca c noMoqbm W K I I~K O C T H O~~ xpoMaTorpa@mi m - On the modelling of the esterification of terephthulie ucid with ethylene glycolBased on a multiparametcr reaction-mass transfer model of the esterification of terephthalic acid with ethylene glycol, t h e rate constants of the most important reactions, t h e dissolution rate of terephthalic acid and the cvaporation rate of water and ethylene glycol were determined. The parameter identification was based on experimental values obtained in a 5-I-laboratory reactor. The composition of the esterification products was estimated by t h e HPLC method.COKOI'O AaBJIeHHfl. EinfuhrungDie Herstellung von Poly(ethylenterephtha1at) (PETP) aus Terephthalsaure (TPA) und Ethylenglycol (EG) erfolgt im wesentlichen in einem dreistufigen ProzeS mit stark unterschiedliclien technologisclien Bedingungen und apparatetechnischer Auslegung in den cinzelnen Stufen. In einer Reihe von Arbeiten haben wir nns rnit der Modellierung der Verfahrensstufen Vorpolykoiidensation und Polykondensation befal3t (vgl. [I, 21 und dort zitierte Literatur). In diescr Mitteilung wird iiber Grundlagen der Modellbildung fur die erste Verfahrensstufe sowie uber erstc Ergebnisse zur Parameteridentifizierung berichtet. Reaktions-Stoffubertrugungs-ModellDie makroskopische Geschwindigkeit der Veresterung von Terephthalsaure mit Ethylenglycol ist infolge der begrenzten Loslichkeit der TPA in EG bzw. in dem Veresterungsgemisch sowie dem Abdampfen von Wasser und Glycol aus dem Reaktionsgemisch sowohl eine Funktion der chemischen Reaktivitat des Substrats als auch der verschiedenen Stoffubergange (TPA : fest/flussig, H,O und EG: flussig/dampfformig). Kinetische Untersuchungen derartiger heterogener Systeme mussen demzufolge neben den Konzentrationsanderungen, die als Folge der chemischen Umsetzung auftreten, auch die Konzentrationsanderungen erfassen, die auf die verschiedenen Stoffubertragungsprozesse zuruckzufuhren sind. ...
Auf der Grundlage eines mehrparametrigen Reaktions-Stoffiibertragungs-Modells der Direktveresterung von Terephthalsaure mit Ethylenglycol werden die Geschwindigkeitskonstanten der wichtigsten chemischen Reaktionen sowie die Auflosungsgeschwindigkeit von Terephthalsaure und die Abdampfgeschwindigkeit von Wasser und Ethylenglycol bestimmt. Der Parameteridentifizierung wurden Veresterungsversuche in einem 5-1-Riihrreaktor bei 0,3 und 0,5 MPa zugrundegelegt. Die Zusamrnensetzung des Veresterungsgemisclies wurde mittels HPLC bestimmt. Moaenupoeurue smepe@u~uyuu mepe$mcucoeoii xucn0mt.t c ~m~e~~z n u~o n o .~ Ha ocHoBe MoAenn c HecKonbKaMa napaMeTpaMa nna peaKqai4 a MacconepeHoca npa npmoti s~e p e @ a~a q a a Tepe@-TajIOBOa KkfCJIOTbI C 3THJIeHrJIHKOnOM OIlpeneJIFlIOTCJ3 KOHCTaHTbI CKOPOCTM ~aa6onee Ba?KHbIX XHMHWCKIIX peaKqllh, a TaKme CKOPOCTb PaCTBOPeHHR Tepe@TaJIOBOfi KHCJIOTbI II CKOPOCTb HCIlapeHHR BOAbI II 3THJIeHI' JIHKOJlJT. BneHTa@IIKaqHR IlapaMeTpOB npOBOJJAJIaCb Ha OCHOBe 3KCnepHMeHTaJIbHbIX HaHHbIX RJIa aTepe@HKaqHEl B 5-JIEITPOBblM peamope c MeruanKoB. CocTaB cMeca a~epe@a~aqwa onpenenanca c noMoqbm W K I I~K O C T H O~~ xpoMaTorpa@mi m - On the modelling of the esterification of terephthulie ucid with ethylene glycolBased on a multiparametcr reaction-mass transfer model of the esterification of terephthalic acid with ethylene glycol, t h e rate constants of the most important reactions, t h e dissolution rate of terephthalic acid and the cvaporation rate of water and ethylene glycol were determined. The parameter identification was based on experimental values obtained in a 5-I-laboratory reactor. The composition of the esterification products was estimated by t h e HPLC method.COKOI'O AaBJIeHHfl. EinfuhrungDie Herstellung von Poly(ethylenterephtha1at) (PETP) aus Terephthalsaure (TPA) und Ethylenglycol (EG) erfolgt im wesentlichen in einem dreistufigen ProzeS mit stark unterschiedliclien technologisclien Bedingungen und apparatetechnischer Auslegung in den cinzelnen Stufen. In einer Reihe von Arbeiten haben wir nns rnit der Modellierung der Verfahrensstufen Vorpolykoiidensation und Polykondensation befal3t (vgl. [I, 21 und dort zitierte Literatur). In diescr Mitteilung wird iiber Grundlagen der Modellbildung fur die erste Verfahrensstufe sowie uber erstc Ergebnisse zur Parameteridentifizierung berichtet. Reaktions-Stoffubertrugungs-ModellDie makroskopische Geschwindigkeit der Veresterung von Terephthalsaure mit Ethylenglycol ist infolge der begrenzten Loslichkeit der TPA in EG bzw. in dem Veresterungsgemisch sowie dem Abdampfen von Wasser und Glycol aus dem Reaktionsgemisch sowohl eine Funktion der chemischen Reaktivitat des Substrats als auch der verschiedenen Stoffubergange (TPA : fest/flussig, H,O und EG: flussig/dampfformig). Kinetische Untersuchungen derartiger heterogener Systeme mussen demzufolge neben den Konzentrationsanderungen, die als Folge der chemischen Umsetzung auftreten, auch die Konzentrationsanderungen erfassen, die auf die verschiedenen Stoffubertragungsprozesse zuruckzufuhren sind. ...
Physihalisch-chpmisch begrundete ProzeBmodelle werden in standig wachsendem Mafie zur Optimierung laufender Prozesse bzw. zur Losung wcscntlicher .4ufgaben bei der Entwicklung und Uberfuhrung neuer Verfahren herangezogen. Uic Adaquatheit dieser Modelle ist die grundlegende Voraussetzung fur ihre vielfaltige Nutzbarkeit bei verfahrens te-hnisclien Aufgabenstellungen. Am Reispiel von drei groOtechnischen Polymersyntheseprozessen -Poly-(ethyl tnt,orephthalat), Poly(acrylnitril), Poly(vinylch1orid) -, die technisch und apparatetechnisch ein sehr weites Gebi-I. der I'olymersynthese uinfassen, werden die Prinzipien der Mndellbildung und die Anwendung derartiger Modelle disku tiert. ModenuposaH ue mexnuZtecKux npoyeccos cunme3a nonufiepos @A3HKO-XHMAqeCKH 060CHOBaHHbIe MOaeJIA IIPHMeHFIK)TCFI B BO3paCTa€Omefi Mepe KaK I1 AJIR OIITHMApOBaHA% CyWeCTByIOU(KX IIpOqeCCOB, TaK A An% PeIIIeHHFI BBH(Hb1X 3agaq IIpA p a 3 p a 6 o~~e A OCy~eCTBJIeHAH HOBhIX cnoco60B. CIIpaBefiJIKBOCTb 3TAX MOAeJIefi FIBJIReTCR OCHOBHOfi IIpe~IIOChIJIKOfi AJIFI HX MHOI' OCTOPOHHerO rIpAMeHeHAH IIpA Mepol3 (IIOJIH3T~JIeHTepe~TaJIaT, IIOJIAaKpHJIOHHTpHJI, IIOJIHBAHAJIXJIOpH~) , KOTOphIe 06XBaTbIEaIOT O'IeHh IIIHPOKYK) 06nac.r~ TeXHOJIOPHH CHHTe3a IIOJIHMepOB, 06cyxi~a€0~c% IIpHHqHIILI IIOCTpOeHHH MOHeJIefi A IIpHMeHeHAFI TaKHX pelueHm TexHonormecKMx aagas. Ha npmepe Tpex K~~I I H O M~C I I I T~~H~I X TexHwecKAx npoqeccoB C H H T~~~ IIOJIHwo,qe.aefi. Modelling of technical processes of pnlymer synthesisPhysically and chmnically bawd models are increasingly used for the optimization of current processes and for the solution of problems with the development and introduction into practice of new processes. The correctness of these models is an essential presupposition for their usefulness in technological procedures.With the examples of three technically widely used processes of polymer synthesis -poly(ethy1ene terephthalate), poly(acrylonitrile), poly(viny1 chloride) -, which comprise a large range of the techniques and apparatus used for polymer synthesis, the principles of modellation and the application of the models are discussed. EinfuhrungVerfaliren fur chetnisohe Reaktionen im technischen Ma& stab erfordern eirien groBen Fundus von Ergebnissen cxperimenteller Untersuchungen im Labormaastab sowie in kleinund grokitechnischen Anlagen. Diese Ergebnisse werden in Modellen im allgemeinen Sinn zusammengefaBt und abstrahiert. Das Arbciten mit Modellen hat in der chemischen Verfahrenstechnik fur die Entwicklung neuer Verfahrcn und Produkte sowie fur die 0pl.imierung laufender Prozesse eine lange Tradition. Charakter und A4dHquatheit der Modclle entwickelten sich dabei parallel zum Erkenntnisfortsshritt in den chemischen, physikalischen und ingenieurt,cclinisclieii Grundlagcn der Verfahrenstechnik.Nebeii den experimentellen Modellen und der Alinlichkeitstheorie finden zunehmend pbysikalisch-chemisch begrundete ProzeBmodelle Anwendung fur die Losung der verschiedensten verfahrens-, appiirate-und steuerungstechnischen Aufgabenstellungcn. In physikalisch-ch...
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