Zur Photochemie von 1,5‐Cyclodecadienen und 1,2‐Divinylcyclohexanen

Abstract

Die benzol-sensibilisiere Bestrahlung (2537 A) von cis,trans-1,5-Cyclodecadien (1) liefert eine Produktmischung aus 1, trans-1,2-Divinylcyclohexan (2), cis-1,2-Divinylcyclohexan (3) und cis,cis-1,5-Cyclodecadien (4) sowie eine gesattigte Verbindung der Konstitution cis-5 als Ergebnis einer intramolekularen, gekreuzten Cycloaddition. Die gleichen Produkte, allerdings in anderen Verhaltnissen, werden auch bei der Belichtung von 4 erzielt. Interessanterweise wird 3 bei der benzol-sensibilisierten Photoreaktion in cis-5 iibergefiihrt; 2 ergibt dagegen 3, Spuren cis-5 und eine Verbindung unbekannter Konstitution. On the Photochemistry of 1,s-Cyclodecadienes and 1,2-DivinylcyclohexanesBenzene sensitized irradiation (2537 A) of cis,rrons-1,5-cyclodecadiene (1) yields a mixture of products consisting of 1, trans-1,2-divinylcyclohexane (2), cis-1,2-divinylcyclohexane (3), and cis,cis-1,5-cyclodecadiene (4) together with a saturated compound of structure cis-5 as a result of a crossed cycloaddition. The same products but in other product ratios are obtained from irradiation of 4. Interestingly, the benzene sensitized photochemical reaction of 3 affords cis-5; 2 yield 3, traces of cis-5, and a compound of unknown structure.Unter den zahlreichen beschriebenen Photoreaktionen von Olefinen, die zwei oder mehrere formal isolierte Doppelbindungen 3 -' ) enthalten, findet man nur wenige Studien iiber Verbindungen dieses Typs im Bereich der mittleren Ringe. So beobachtete man in mittleren und groDeren Ringen cisltrans-Isomerisierungen ' ~ und Positionswechsel 1 3 ) I ) Versuche 1965/66, ausgefiihrt in den Gates and Crellin Laboratories of Chemistry, Cali-